Структурообразующее промотирование

Различают структурообразующее промотирование и модифицирование. Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора по отношению к нагреванию или другим воздействиям они препятствуют термической рекристаллизации (укрупнению кристаллов) катализатора. Модифицирующие промоторы (модификаторы) изменяют строение и химический состав активной фазы. В зависимости от концентрации одни и те же добавки могут оказывать как промотирующее, так и отравляющее действие. [c.429]

Промотированные катализаторы получают нанесением веществ, не обладающих каталитическими свойствами, но усиливающих каталитическое действие катализатора (увеличением на нем числа активных центров). Различают два типа промотирующего действия структурообразующее промотирование и модифицирование. Первые стабилизируют активную фазу катализатора (например, к нагреванию, действию ядов и т. д.), что увеличивает срок их действия. Модифицирование катализатора сводится к изменению строения и химического состава его активной фазы. При этом на поверхности катализатора синтезируются активные центры новой химической природы, что может привести даже к изменению его селективности. [c.32]

Диспергирующее действие промоторов. Количественная теория действия диспергирующих (структурообразующих) промоторов не была развита. С целью решения данной задачи мы предложили геометрическую модель смешанного (промотированного) металлического катализатора. Согласно этой модели катализатор представляет собой систему, образованную множеством относительно крупных сферических частиц металлического катализатора и сравнительно мелких сферических частиц промотора (окисла металла). Данная система считается нестабильной (склонной к агрегированию металлических частиц) до тех пор, пока содержащиеся в ней металлические частицы в недостаточной мере экранированы частицами промотора. Скорость укрупнения частиц выражается уравнением [c.98]

Окись хрома Сг.рз очень часто применяется в качестве структурообразующего промотора. Не исключено, однако, что определенные промежуточные его соединения (хромит цинка) или локальные твердые растворы могут приводить к электронному промотированию. [c.187]

Наблюдавшееся некоторое увеличение ф для железных катализаторов при введении структурообразующих добавок трудно объяснить аналогичным образом. Скорее можно думать, что на металлической часта поверхности катализатора, промотированного одной структурообразующей добавкой, например окисью алюминия, остаются небольшие количества прочно связанного кислорода, которые и обусловливают увеличение ф по сравнению с железом. Это предположение подтверждается тем, что железные контакты с добавкой окиси алюминия значительно труднее и медленнее восстанавливаются из окислов, чем непромотированное, дважды промотированное и промотированное одной окисью калия железо 119]. При совместном промотировании двумя или несколькими промоторами поверхность аммиачного катализатора становится очень сложной, и работа выхода для такой поверхности определяется одновременно многими факторами концентрацией и соотношением различных форм щелочного промотора, содержанием остаточного кислорода на поверхности и т. д. Поэтому величина работы выхода будет изменяться в зависимости от приготовления, восстановления и предварительной обработки образцов. Интересно, однако, что несмотря на наличие большого числа посторонних примесей в катализаторах промышленного типа и независимо от метода предварительной обработки катализаторов [7] уменьшение ф при введении модифицирующих добавок четко наблюдается для всех исследованных аммиачных катализаторов." [c.188]

Примеров структурообразующего промотирования, изученных так же хорошо, как только что рассмотренный, мало. Однако та же окись алюминия является промотором по отношению к никелю, кремнезему, окиси тория, окиси хрома СГ2О3. Можно сказать, что вообще трудновосстановимые окислы, вводимые, в восстанавливаемую окись, стабилизируют структуру образующегося металла. [c.179]

Структурообразующее промотирование представляет интерес и для окислов. Мы уже говорили в гл. III, разд. 8 [30], что ZnO — активный катализатор синтеза метилового спирта, но его активность быстро падает в результате рекристаллизации при температуре синтеза. Чаще всего в качестве структурообразующего промотора здесь вводят окись хрома в большом избытке (ZnO СГдОд близко к 2 1) совместно Осаждают гидраты окисей или карбонаты цинка и хрома и прогревают при 400°. [c.179]

Для придания катализаторам большей избирательности, повышения их термической стойкости, механической прочности и активности их часто применяют не в виде чистых веществ, а в форме многокомпонентных систем смешанных, на носителях, промотированных катализаторов. У смешанных катализаторов (обычно смесь двух и более окислов, например А12О 3 и ТНО г, А 2О 3 и Сг 2О 3) активность катализаторов часто есть функция состава. Промоторами называются вещества, которые не обладают каталитическими свойствами, но добавление которых к катализатору значительно увеличивает его активность. Промоторы либо стабилизируют активную фазу катализатора к нагреванию и другим воздействиям (препятствуют самопроизвольному укрупнению кристаллов катализатора), или изменяют строение и химический состав активной фазы. Их роль, вероятно, сводится к синтезу на поверхности катализатора центров новой химической природы. В первом случае говорят о структурообразующем промотировании, [c.127]

Промотированные катализаторы можно отнести к типу смешанных катализаторов, так как они содержат в своем составе, кроме основной активной фазы, небольшие количества различных веществ (промоторов), из1меняющих активность, селективность и стойкость катализатора. Различают два основных вида промоторов структурообразующие и модифицирующие. Первые увеличивают время жизни микрокристаллической структуры активной фазы катализатора, которая в условиях его работы проявляет тенденцию к рекристаллизации (укрупнению кристаллов). Указанное действие промоторов можно обнаружить, если сравнить удельные поверхности промотиро-ванного й непромотированного катализаторов. Модифицирующие промоторы изменяют строение и химический состав активной фазы, входя в кристаллическую решетку этой фазы и создавая в ней новые активные центры. [c.146]

Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора, например, по отношению к нагреванию или каким-либо другим воздействиям. По-видимому, их роль сводится к увеличению срока жизни микрокристаллической фазы катализатора, неустойчивой вследствие термодинамически самопроизвольной термической рекристаллизации (укрупнения) кристалликов катализатора. Хорошо изученным примером подобного действия промотора является промотирование окисью алюминия железного катализатора синтеза аммиака. Активность катализатора, приготовленного восстановлением Рез04 при 550 °С и 100 атм, быстро уменьшается при проведении процесса. Добавление небольшого [c.284]

При увеличении содержания окиси калия до 1,25% наблюдается почти линейное уменьшение ф для катализаторов, дальнейший рост концентрации окиси калия не изменяет ф. В соответствии с классификацией промоторов, предложенной С. 3. Рогинским [13], принято считать, что окись калия является модифицирующим промотором и увеличивает удельную каталитическую активность аммиачного катализатора, тогда как окиси алюминия приписывают роль структурообразующей и стабилизирующей добавки. Трижды и четырежды промотированные катализаторы, по данным А. Нильсена [14] и С. С. Лачинова, Л. Д. Кузнецова и др. 15], несколько активнее дважды промотированных, причем предполагается, что окись кальция является модифицирующей, а окись кремния — структурообразующей добавкой. Если считать, что понижение Ф для катализаторов с несколькими промоторами обусловлено присутствием в них окиси калия, то из того факта, что трижды промотированный катализатор имеет самое низкое ф, а содержание окиси калия в нем меньше (0,7%), чем в катализаторах с добавкой одной окиси калия, а также в катализаторе Fe4-Al20s+K20 [c.187]