Добавки к катализаторам структурообразующие

Обнаружено, что добавление к катализатору вещества, которое само по себе может и не обладать каталитическим действием, приводит иногда к значительному увеличению эффективности процесса. Такие вещества называют промоторами или активаторами. Например, железный катализатор синтеза аммиака содержит в качестве промоторов А Оз и К2О в количестве нескольких процентов. Здесь АЬОз является структурообразующей добавкой, а К2О — активирующей. [c.765]

Для увеличения удельной поверхности катализатора и уменьшения расхода ценных материалов (платины, серебра) используют и другой способ приготовления катализатора, когда готовый катализатор в виде порошка смешивают с инертным наполнителем и эту массу формуют в гранулы. В некоторые системы вводят структурообразующие добавки, препятствующие рекристаллизации частиц или их агрегированию. При получении плавленых катализаторов такие добавки потом удаляются из твердого тела и способствуют образованию пористой структуры металла. [c.31]

При длительном воздействии температуры происходит рекристаллизация металлов, приводящая к изменению удельной поверхности катализатора или числа активных центров. Механические и термические воздействия приводят также к постепенному разрушению частиц катализатора. В ряде случаев для повышения устойчивости катализаторов к рекристаллизации в его состав вводят небольшие добавки веществ — структурообразующих промоторов, снижающих скорость рекристаллизации. [c.244]

Значительно многообразнее причины снижения активности твердых катализаторов. Твердые катализаторы претерпевают как физические, так и химические изменения. При длительном воздействии температуры происходит рекристаллизация металлов, приводящая к изменению удельной поверхности катализа тора или числа активных центров. Для повышения устойчивости катализаторов к рекристаллизации в его состав вводят небольшие добавки веществ — структурообразующих промоторов, снижающих скорость рекристаллизации. Механические и термические воздействия приводят также к постепенному разрушению гранул катализатора. Химические изменения катализаторов вызваны хемосорбцией на их поверхности примесей к сырью или продуктов их разложения. Примеси, отравляющие катализатор, называются ядами. В процессах нефтепереработки ими обычно являются соединения серы, азота и других гетероатомов, а также металлорганические соединения, содержащиеся в сырье. При каталитической переработке углеводородов на поверхности катализатора постепенно накапливается кокс. Отложения кокса, покрывая активную поверхность катализатора, прекращают доступ к ней молекул сырья. Удаление коксовых отложений с поверхности катализатора Осуществляют [c.328]

Различают структурообразующее промотирование и модифицирование. Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора по отношению к нагреванию или другим воздействиям они препятствуют термической рекристаллизации (укрупнению кристаллов) катализатора. Модифицирующие промоторы (модификаторы) изменяют строение и химический состав активной фазы. В зависимости от концентрации одни и те же добавки могут оказывать как промотирующее, так и отравляющее действие. [c.429]

Российскими исследователями в НИИ Синтез совместно с Институтом катализа СО РАН разработана технология приготовления высокоэффективного катализатора парциального окисления этилена. Как правило, селективность серебра без добавок не превышает 45—50 %, в то же время она зависит в основном от наличия на поверхности электроотрицательных (хлор, сера, селен) и электроположительных (цезий, рубидий, калий) элементов. При использовании аминного метода приготовления серебряных катализаторов удалось добиться равномерного осаждения на поверхность пор носителя мелкодисперсных кристаллов серебра (0,8—1,5 тыс. А), содержащих промотирующие и структурообразующие добавки. Влияние такого рода добавок отражено на рис. 8.11—8.12. [c.326]

К промоторам и активаторам примыкают стабилизаторы (структурообразующие промоторы), тормозящие спекание и рекристаллизацию и тем самым повышающие устойчивость катализаторов к высоким температурам, а иногда и к действию ядов. Последний случай нередко имеет место при нанесении активной фазы на носитель с высокоразвитой поверхностью (силикагель, активный уголь и т. д.), адсорбирующий отравляющие примеси. Весьма эффективна защита активной фазы от отравления в случае цеолитных катализаторов. Повышающие термическую устойчивость стабилизаторы, тормозящие процессы спекания и снижения удельной поверхности, обычно представляют собой тугоплавкие оксиды алюминия, кремния, циркония, тория и т. д. Примером является добавка оксида алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. [c.306]

В качестве катализатора на всех производствах оксидов олефинов используется серебро с промотирующими и структурообразующими добавками, нанесенное на пористый корундовый носитель в виде шариков или колец. [c.324]

Структурообразующие добавки, регулирующие скорость диффузии и теплообмена в основном путем изменения вторичной структуры катализатора носители, порообразующие добавки и добавки, изменяющие термические свойства контакта. [c.163]

Для создания пористой структуры других катализаторов в твердое тело вводят структурообразующие добавки. Например, никелевый катализатор для гидрирования различных органических соединений готовят из сплава никеля с алюминием. Атомы алюминия являются добавкой, которая позволяет создать пористую структуру никеля. Для этого сплав обрабатывают концентрированным раствором едкого натра при низкой температуре. Алюминий растворяется в щелочи, уходит из решетки сплава, и образуется очень пористая структура никеля, которую называют ске- [c.65]

Наблюдавшееся некоторое увеличение ф для железных катализаторов при введении структурообразующих добавок трудно объяснить аналогичным образом. Скорее можно думать, что на металлической часта поверхности катализатора, промотированного одной структурообразующей добавкой, например окисью алюминия, остаются небольшие количества прочно связанного кислорода, которые и обусловливают увеличение ф по сравнению с железом. Это предположение подтверждается тем, что железные контакты с добавкой окиси алюминия значительно труднее и медленнее восстанавливаются из окислов, чем непромотированное, дважды промотированное и промотированное одной окисью калия железо 119]. При совместном промотировании двумя или несколькими промоторами поверхность аммиачного катализатора становится очень сложной, и работа выхода для такой поверхности определяется одновременно многими факторами концентрацией и соотношением различных форм щелочного промотора, содержанием остаточного кислорода на поверхности и т. д. Поэтому величина работы выхода будет изменяться в зависимости от приготовления, восстановления и предварительной обработки образцов. Интересно, однако, что несмотря на наличие большого числа посторонних примесей в катализаторах промышленного типа и независимо от метода предварительной обработки катализаторов [7] уменьшение ф при введении модифицирующих добавок четко наблюдается для всех исследованных аммиачных катализаторов." [c.188]

Для увеличения удельной поверхности катализатора и уменьшения расхода материала используется и другой способ приготовления, при котором готовый катализатор смешивается с различными наполнителями, и эта масса формуется в гранулы. В некоторые катализаторы вводят структурообразующие добавки, которые препятствуют рекристаллизации частиц или их агрегации при приготовлении. При получении плавленых катализаторов такие добавки удаляются из твердого тела и способствуют образованию пористой структуры металла. [c.25]

Промоторы можно разделить на две основные группы структурообразующие и модифицирующие. Структурообразующие промоторы действуют в относительно больших концентрациягч. Так, гидрирование фенола в циклогексанол над никелем идет лучше в присутствии 20% раствора соды разложение перекиси водорода над окисью железа идет с максимальной скоростью при добавке 2% окиси алюминия, добавление нескольких процентов АЬОз к Рез04 увеличивает после восстановления железа активность этого катализатора в реакции синтеза аммиака почти [c.220]

Кристаллические алюмосиликаты (цеолиты) не применяют в качестве структурообразующих компонентов промышленных катализаторов гидроочистки. Рядом авторов показано, что нанесение соединений Мо на поверхность кристаллов цеолитов типа А,Х,У, предварительно подвергнутых ионному обмену на катионы или Со, позволяет получать катализаторы, активные в реакциях гидрод- сульфирования [29,ЗО], а обмен части катионов /Va на поливалентные катионы, в частности катионы Са приводит к некоторому возрастанию активности катализаторов по сравнению с цеолитами в N1 (Со), /V а-форме [31]. Однако по уровню каталитической активности в реакциях гидроочистки катализаторы на основе кристаллических алюмосиликатов существенно уступают контактам на основе А 20д [32]. В то же время введейие небольшого количества кислотного цеолита типа У в декатионированной или поливалентной катионной форме в катализаторы // (Со)-Мо/А 20з позволяет увеличить их активность в реакциях гидроочистки [32-34] и особенно в реакциях гидродеазотирования [35]. В этом случае цеолит выступает в роли добавки-модификатора. [c.9]

Промышленные катализаторы гидроочистки наряду с активными компшентами Со(А/1 -11о( К ) и структурообразующим компонентом А 20з содержат различные неорганические моди каторы. 5ь, Р, В, i() , йп, РЗЭ, Сг,0/2, K,iEi, Аз, 5д, К, 2г, галогены, цеолиты и другие в количестве 1-20 (2-10%) в расчете на окислы. Указанные добавки улучшают качество катали торов повышают их активность, селективность, стаби (ьность, механическую прочность, улучшают форцуемость катали-заторной массы и термостабильность пористой структуры гранул. Эффективность действия модификаторов наряду с п1 родой основного химического элемента определяется типом соединения, в- состав которого этот элемент вводят в катализатор, и способом его введения. Ниже рассмотрен характер действия основных модифицирующих добавок на показатели качества катализаторов гидроочистки Со(А/б)-Но/№ )/А 20з> [c.31]

В разделе I отмечалось, что использование МуО в качестве структурообразующего компонента Со-Мо - катализаторов, получаемых соэкструзией, с добавкой 10% А 20д или без нее дает контакты с по-выиенной селективностью в процессе гидроочистки, позволяющие снизить потребление водорода [39-40]. Добавки других щелочно-земельных металлов Са, Ва, Ве.не оказывают положительного воздействия на показатели активности, селективности и стабильности катализаторов гидроочистки, не позволяют увеличить механическую прочность и термостабильность пористой структуры гранул алюмоокисных носителей [19]. [c.40]

Катализаторы, получаемые способом соэкструзии, или носители, содержащие Со(А/0-Мо, перед пропиткой растворами соединений активных компонентов в ряде случаев подвергают термоактивацйи при более высоких температурах 590-700°С [66,77,78,83,85,89,91]. Это позволяет.увеличить объем пор размером 70-100 1 и повысить активность и стабильность катализаторов в процессах гидроочистки тяжелого и остаточного нефтяного сырья [89,91]. Для применбЬия в процессах гидроочистки среднедистиллятного сырья катализаторы С0-М0/А62О3 в которые Мо введен соэкструзией, следует прокаливать при температуре до 600°0 [89]. Катализаторы, содержащие добавки фосфора или титана, введенные соэкструзией, прокаливают при температуре 600-б50°С [107,111,155]. Разложение тиомолибдата аммония на поверхности угля или слоистого алюмосиликата проводят в среде водорода при температуре 325°С [20,21,23,36], а при использовании М О в качестве структурообразующего компонента Со-Ио катализатор прокаливают в две стадии пр,и 230 и 430°С [40]. [c.46]

При увеличении содержания окиси калия до 1,25% наблюдается почти линейное уменьшение ф для катализаторов, дальнейший рост концентрации окиси калия не изменяет ф. В соответствии с классификацией промоторов, предложенной С. 3. Рогинским [13], принято считать, что окись калия является модифицирующим промотором и увеличивает удельную каталитическую активность аммиачного катализатора, тогда как окиси алюминия приписывают роль структурообразующей и стабилизирующей добавки. Трижды и четырежды промотированные катализаторы, по данным А. Нильсена [14] и С. С. Лачинова, Л. Д. Кузнецова и др. 15], несколько активнее дважды промотированных, причем предполагается, что окись кальция является модифицирующей, а окись кремния — структурообразующей добавкой. Если считать, что понижение Ф для катализаторов с несколькими промоторами обусловлено присутствием в них окиси калия, то из того факта, что трижды промотированный катализатор имеет самое низкое ф, а содержание окиси калия в нем меньше (0,7%), чем в катализаторах с добавкой одной окиси калия, а также в катализаторе Fe4-Al20s+K20 [c.187]