Промоторы модифицирующие

Промоторы Модифицирующие Курсив полужирный LIO [c.14]

Мы ограничимся двумя промоторами структурообразующими и промоторами модифицирующими. [c.177]

Все перечисленные выще вещества относятся к классу катализаторов Циглера, хотя некоторые из них значительно отличаются от первоначально употреблявшихся Циглером катализаторов. Имеются два других обширных класса катализаторов, обладающих стереоспецифическими свойствами, которые были первоначально открыть вследствие их способности катализировать реакцию получения линейного полиэтилена. Они обычно обозначаются названиями компаний, имеющих оригинальный патент. Катализаторы Филлипса состоят из окиси хрома с алюмосиликатом в качестве носителя. Многочисленные промоторы модифицируют действие этих катализаторов. Типичными являются никель, торий, железо, марганец, уран, ванадий, молибден, вольфрам и цирконий. [c.88]

Различают структурообразующее промотирование и модифицирование. Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора по отношению к нагреванию или другим воздействиям они препятствуют термической рекристаллизации (укрупнению кристаллов) катализатора. Модифицирующие промоторы (модификаторы) изменяют строение и химический состав активной фазы. В зависимости от концентрации одни и те же добавки могут оказывать как промотирующее, так и отравляющее действие. [c.429]

Сегрегации примесных элементов распространяются на расстояние нескольких межатомных расстояний и могут быть равновесными (более узкими), и неравновесными. Независимо от типа сегрегаций концентрация в них примесных элементов в десятки и сотни раз выше, чем в теле зерна. Это приводит к ярко выраженной гетерогенности состава металла и, как результат, резкому локальному увеличению скорости растворения зернограничных областей. Наиболее сильными промоторами МКК являются сегрегации примесей фосфора, кремния и модифицирующего элемента бора. [c.131]

Если реакция состоит из нескольких последовательных стадий, из которых одни принадлежат к акцепторному, а другие — к донорному классу, то в этом случае может наблюдаться модифицирующее действие примеси. Действительно, по мере увеличения содержания примеси, т. е. при монотонном смещении уровня Ферми, лимитирующая роль может оказаться переданной от одной стадии (например, акцепторной) -К другой стадии (например, донорной) или наоборот. Следствием этого будет то, что по отношению к данной реакции такая примесь при одной своей концентрации будет выступать в роли промотора, а при другой своей -концентрации — в роли яда. Этот результат находится в согласии с рядом экспериментальных данных (см. например, обзоры [23, 5]). [c.75]

Модифицирующие промоторы могут действовать в очень малых концентрациях. С. 3. Рогинским и его учениками было открыто явление промотирования тонких слоев металла микроколичествами газов —азота, водорода, кислорода. Так, каталитическая активность платины достигает максимума в реакции окисления водорода при введении кислорода в количество 3-10 от необходимого для покрытия поверхности монослоем. [c.221]

В реакции окисления водорода активными являются не атомы металла, а участки поверхностного окисла Ме Оу. Платина, осажденная на силикагеле, активируется по отношению к реакции окисления водорода сульфатом натрия. Максимум активности соответствует добавке 0,0025% сульфата натрия. В особенности велика роль модифицирующих промоторов в окисли-тельно-восстановительных реакциях, где каталитический эффект связан с переходом электронов от твердого тела или к нему. [c.221]

Пенной флотацией обрабатываются металлические руды, измельченные до 0,30—0,35 мм. уголь и некоторые неметаллические ископаемые, измельченные до 0,25—0,60 мм. Материал более грубого измельчения обычно не подходит для суспензии во флотомашине. Тонкость измельчения определяется размерами частиц, которые уже отделены от сопровождающей породы. Во флотомашине измельченная руда превращается с помощью механического или воздушного перемешивания в водную суспензию с содержанием твердого вещества от 15 до 35%. Поверхность частиц минерала обрабатывается так называемыми промоторами или коллекторами, которые сообщают поверхности способность прилипания к воздуху и отталкивания от воды. Благодаря энергичному перемешиванию и аэрации в присутствии пенообразователей в верхней части флотационной машины образуется слой пены. Минералы прилипают к пузырькам воздуха, поднимаются вверх вместе с ними, собираются в слое пены и снимаются вместе с ней. Нежелательные минералы идут вниз (т. е. не флотируются) либо потому, что их поверхность не изменилась при адсорбции коллектора, либо благодаря применению модифицирующих агентов. [c.369]

Рассматриваемые промоторы (их часто смешивают с модифицирующими промоторами) увеличивают время жизни микрокристаллической структуры активной фазы, которая в условиях. работы катализатора неустойчива вследствие стремления кристалликов к укрупнению (рекристаллизации). [c.177]

Они изменяют строение и химический состав активной фазы вопрос о действии модифицирующих промоторов входит в круг вопросов теории каталитической активности (см. гл- I V). Модифицирующие промоторы можно назвать электронными промоторами , поскольку они создают новые активные центры ). [c.180]

Промотором (активатором) называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества, которое может быть само по себе каталитически неактивным в отношении данной реакции, но сильно повышает активность собственно катализатора. Это своего рода катализаторы для катализаторов [19]. Некоторые добавки могут изменять не только активность, но и избирательность контактной массы, влиять на стабильность работы, термическую устойчивость, восприимчивость к контактным ядам, т. е. модифицировать свойства катализатора в нужную сторону [2, 16]. [c.56]

Модифицирование катализаторов, открытое С. 3. Рогинским (1940), заключается в том, что одни и те же добавки в зависимости от концентрации могут оказывать как отравляющее, так и промотирующее действие. Модифицирующие промоторы изменяют строение и химический состав активной фазы. Их роль сводится, возможно, к синтезу на поверхности катализатора активных центров новой химической природы, в связи с чем иногда при модифицировании наблюдается и изменение селективности. На рис. [c.284]

В докладе 32 не учитывается возможность изменения работы выхода электрона железных катализаторов при действии реакционной смеси, которое, по-видимому, имеет место в основном вследствие адсорбции водорода. Нами было обнаружено, что изменение работы выхода железных катализаторов при адсорбции водорода (донора) тем больше, чем больше начальная работа выхода. Между этими двумя величинами обнаруживается линейная связь [14]. Таким образом, благодаря адсорбции водорода реакционная смесь модифицирует поверхность железных катализаторов подобно щелочному промотору, уменьшая работу выхода электрона. Это один из примеров воздействия реакционной среды на катализатор, которое в общем виде рассмотрено в работах Борескова. Следует обратить также внимание на возможные соотношения работы выхода, отличия работы выхода аммиачных катализаторов и ее изменений в водороде и в вакууме. [c.341]

Возникает вопрос, чем обусловлено изменение работы выхода для железных катализаторов при введении промоторов Известно, что адсорбция атомов щелочных металлов на поверхности железа, вольфрама и других металлов приводит к уменьшению работы выхода [16]. При этом наблюдается линейная зависимость между уменьшением ф металла и понижением ионизационного потенциала / адсорбированных атомов [17]. Нами при исследовании серии аммиачных катализаторов, содержащих одинаковую молярную концентрацию окислов различных щелочных металлов, была обнаружена линейная зависимость между изменением ф катализаторов и значением I щелочного металла [7]. Это позволяет предположить, что в аммиачном контакте часть щелочного промотора восстанавливается до металла и может находиться на поверхности железа в виде адсорбированных атомов щелочного металла, которые уменьшают ф катализатора вследствие образования диполей, направленных положительным концом от поверхности железа. Присутствие атомов щелочного металла — не единственная возможная причина уменьшения ф для железа при добавлении модифицирующих окислов. В литературе имеются указания на одновременное существование различных форм щелочного промотора в аммиачных контактах (растворимая и нерастворимая в воде щелочь [18], в присутствии окиси алюминия — алюминаты калия различного состава [19] и т. д.). Окислы и другие соединения, являющиеся модифицирующими промоторами, могут, по-видимому, уменьшать ф для аммиачного катализатора вследствие наличия собственного диполя у молекул примеси. Уменьшение ф для железных катализаторов в присутствии окиси кальция скорее связано с наличием собственного диполя примесных молекул, поскольку в литературе имеются указания на малую вероятность восстановления окислов щелочноземельных металлов в аналогичных условиях [20]. Подобные представле- [c.187]

Нефтяная и нефтеперерабатывающая промышленность остро нуждается в ингибиторах коррозии комплексного действия, ингибиторах-бактерицидах. Для этой цели применяют катионные поверхностно-активные вещества (КПАВ) — алкилбензилгало-генпроизводные этаноламинов (алкилбензил-, моно-, ди-, триэта-ноламмонийхлориды). Для усиления ингибиторной защиты КПАВ в водные растворы последних вводят небольшие количества водорастворимых полимеров (ВРП), азотсодержащих соединений и неорганических промоторов. Модифицирующими добавками к ингибиторным КПАВ служат ВРП серии КО , уротропин и ряд комплексных солей меди с различными азотсодержащими лигандами. [c.241]

Модифицирование катализаторов, открытое С. 3,,.Ро.гш1ским (1940), заключается в том, что одни й те же добавки в зависимости от концентрации, могут оказывать как отравляющее, так и промотирующее действие. Модифицирующие промоторы изменяют строение и химический состав активной. фазы.. Их роль сводится, возможно, к синтезу на поверхности катализатора ак- [c.302]

Известно [14], что скорость образования окиси этилена нелинейно зависит от степени покрытия поверхности кислородом и имеет резкий максимум при степени покрытия 0,5—0,6. Такой характер скорости обусловлен, по-видимому, структурным превра-щеппем поверхности металла и связанным с этим изменением типа связи металла с кислородом. Это происходит в результате взаимодействия кислорода как с поверхностью катализатора, так и с его приповерхностными слоями. Кислород, внедряясь в приповерхностные слои серебра, оказывает, очевидно, модифицирующее действие, подобное модифицирующему действию других электроотрицательных элементов [15]. Аналогия между глубоко адсорбированным кислородом и электроотрицательными промоторами и характер изменения активности и избирательности катализатора прп введении промоторов позволяют предположить, что эффект повышения селективности окисления этилена в нестационарном циклическом режиме обусловлен понижением энергий активации стадий, определяющих скорость окисления этилена по маршрутам полного и парциального окисления, причем более сильным понижением по последнему. Нестационарные условия позволяют, очевидно, провести процесс при более высоких концентрациях реакционного кислорода, благодаря чему и достигается более высокая избирательность. Пока нельзя исключить, что экстремум избирательности при величине периода 30 с связан с динамическими свойствами реактора и не обусловлен динамическим свойством поверхности катализатора. [c.35]

Как уже отмечалось, наиболее эффективными промоторами пента-силсодержащих катализаторов ароматизации углеводородов являются катионы цинка и галлия. Были изучены кислотные свойства катализаторов, промотированных различными количествами цинка. ИК-спектро-скопические исследования промотированных образцов показали, что в спектрах ОН-групп после промотирования не появляются дополнительные полосы поглощения, которые можно было бы отнести к колебаниям ОН-групп, связанных с модифицирующим оксидом (см. рис. I). [c.140]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

Трансгенные животные как продуценты ценных биологически активных белков и гормонов имеют ряд преимуществ перед микроорганизмами и клеточными системами. Важно, что новые белки, получаемые в линиях клеток трансгенных животных, могут бьггь модифицированы, их активность сравнима с активностью протеинов. Для молочного производства представляет большой рштерес получение целенаправленной трансгенной экспрессии в эпителиальные клетки молочной железы с целью выхода белков с молоком. Один из основных этапов получения трансгенных животных, продуцирующих гетерогенный белок с молоком, — идентификация промотора, направляющего экспрессию структурных генов в секреторный эпителий молочной железы. [c.131]

Оба модифицированных гена участвуют в процессе деградации всех субстратов данного метаболического пути. Поэтому стратегия, использованная для повышения эффективности расщепления 4-этилбензоата, применима и в случае других соединений мутация, приводящая к гиперпродукции Ху18-белка, может усиливать активацию Р -промотора и повышать скорость разрушения субстрата кроме того, можно избирательно модифицировать Р -промотор, чтобы он стал более сильным, сохранив способность взаимодействовать с Ху18-белком. Таким образом, проведенная работа показывает, что вполне реально усовершенствование того или иного катаболического [c.283]

Количество синтезируемого в растениях протоксина попытались увеличить, осуществив экспрессию полностью измененного гена протоксина под контролем промотора гена малой субъединицы рибулозобисфосфат-карбоксила-зы, помещенного после хлоропластной сигнальной последовательности этого фермента, таким образом, чтобы сверхпродуцируемый протоксин был локализован в хлоропластах. Эта стратегия привела к радикальному повышению уровня экспрессии гена протоксина, так что на долю протоксина стало приходиться до 1% всех белков листа. В другом эксперименте ген протоксина вводили непосредственно в хлоропластную ДНК растения-хозяина. Это дает следующие преимущества. Во-первых, вводимый ген не нужно модифицировать, поскольку транскрипционный и трансляционный аппараты хлоропластов относятся к прокариотическому типу. Во-вторых, на одну клетку приходится много хлоропластов, а на один хлоропласт - много копий хлоропластной ДНК, поэтому ген протоксина присутствует в больщом числе копий, и эффективность его экспрессии повышается. В-третьих, хлоропласты передаются только через [c.392]

Здесь автор говорит только о структурообразующих промоторах. Однако на границах раздела между фазами возможно и модифицирующее, т. е. измен.чющее активность, действие промоторов. В примечании редактора на стр. 162—165 гл. V приведены сведения о типах действия промоторов.— Прим ред. [c.298]

Промоторы можно разделить на две основные группы структурообразующие и модифицирующие. Структурообразующие промоторы действуют в относительно больших концентрациягч. Так, гидрирование фенола в циклогексанол над никелем идет лучше в присутствии 20% раствора соды разложение перекиси водорода над окисью железа идет с максимальной скоростью при добавке 2% окиси алюминия, добавление нескольких процентов АЬОз к Рез04 увеличивает после восстановления железа активность этого катализатора в реакции синтеза аммиака почти [c.220]

Модифицирующие промоторы окислительно-восстановитель-ных реакций — это добавки, обладающие электроно-донорны-ми или акцепторными свойствами, или же вызывающие появле- [c.221]

Как установлено С. 3. Рогинским и его учениками, модифицирующий промотор до определенной концентрации может повышать активность катализатора, а свыше определенной — снижать ее. В связи с этим чрезвычайно характерно влияние на каталитическую активность ядов — веществ, вызывающих падение активности катализатора. Так, распад перекиси водорода на хромите меди сначала усиливается при добавлении фосфина, а затем начинается резкое уменьшение активности катализатора (рис. 44). Аналогично влияет на катализаторы глубокого окис-/1ения бензина добавка тетраэтилсвинца. Разложение перекиси водорода при добавке тетраэтилсвинца достигает максимума при содержании его - 0,23%, с резким спадом активности с увеличением или уменьшением количества яда. [c.222]

С ростом концентрации добавок величины ЕшК сначала возрастают и одновременно достигают своих максимальных значений, а затем начинают падать, как это показано на рис. 9 и 10, Если построить зависимость величины Е от Igi o (рис. 13) для всех катализаторов с добавками, в области температур, где порядок реакции один и тот же (первый), то наблюдается общая для всех катализаторов линейная зависимость. Для каждой добавки, по мере роста концентрации последней, точки передвигаются по прямой вправо и Поверх, доходят до максимальных значений Е и К , а затем начинают перемещаться влево и вниз по той же прямой. Благодаря симбатному изменению Ей К и в этом случае кривые зависимости активности Куд от температур 1/Т для катализаторов с различным содержанием добавок взаимно пересекаются. Таким образом, одно и то же количество добавок при одних температурах уменьщает активность катализатора, отравляет катализатор, а при других температурах, наоборот, увеличивает активность, промотирует катализатор (см. рис. 12, а также 14, 15). Подобные вещества, действующие и как промотор и как каталитический яд, по предложению Рогинского, мы называем примесями, модифицирующими катализатор. [c.289]

Во второй части обобщен обширный экспериментальный Материал по кинетике и механизму различных электрохимических реакций (в первую очередь электрокаталитических, имеющих важное прикладное значение). Проанализированы электрокаталитические реакции только на чистых углеродных материалах, не содержащих модифицирующих добавок или промоторов. Основное внимание сконцентрировано на роли в электрокатализе химической природы поверхности, структуры и электронных сьойств углерода. Отдельно рассмотрен вопрос о применении углеродных материалов в полярографическом и других аналитических электрохимических методах. [c.6]

Промотированные катализаторы можно отнести к типу смешанных катализаторов, так как они содержат в своем составе, кроме основной активной фазы, небольшие количества различных веществ (промоторов), из1меняющих активность, селективность и стойкость катализатора. Различают два основных вида промоторов структурообразующие и модифицирующие. Первые увеличивают время жизни микрокристаллической структуры активной фазы катализатора, которая в условиях его работы проявляет тенденцию к рекристаллизации (укрупнению кристаллов). Указанное действие промоторов можно обнаружить, если сравнить удельные поверхности промотиро-ванного й непромотированного катализаторов. Модифицирующие промоторы изменяют строение и химический состав активной фазы, входя в кристаллическую решетку этой фазы и создавая в ней новые активные центры. [c.146]

Для улучшения физической структуры катализатора, увеличения числа активных центров и повышения устойчивости в работе к железному катализатору добавляют активаторы, или промоторы, двух типов структурообразующие (увеличивающие и стабилизирущие поверхность) и модифицирующие (увеличивающие удельную активность). К первой группе относятся окись алюминия AI2O3 и окись магния MgO ко второй группе относятся окислы щелочных металлов К2О, СаО. [c.125]

Необходимость разработки других силиконовых вспомогательных компонентов — адгезионных подслоев под полиорганосилоксановые резины холодной вулканизации — вызвана следующим. Обычные полиорганосилоксановые резины, обладая ярко выраженными антиадгезионными свойствами, могут адгезировать только к подложкам, обработанным специальными агентами. В ходе такой обработки адгезионные подслои, называемые также праймерами или промоторами адгезии, модифицируют поверхности, подготавливая их последующее химическое взаимодействие с силиконовыми резинами. Предполагается, что и сам процесс модифицирования поверхности протекает как химическое взаимодействие функциональных группы праймера с функциональными группами, находящимися на поверхности материала подложки. Таким образом, праймеры должны иметь два типа функциональных групп для взаимодействия с подложкой и резиной. На основе этих представлений разработан адгезионный подслой марки АПС [22], представляющий собой систему винилгидридциклосилоксанов, растворенных в винилтрис(метоксиэтокси)силане. Указанный подслой универсален и способствует сохранению адгезии герметиков и компаундов на основе полиорганосилоксановых резин в сложных эксплуатационных условиях [23]. [c.122]

У реакций, состоящих из нескольких последовательных стадий, принадлежащих к акцепторному и донорному типу, наблюдается так называемое модифицирующее действие примеси. При повышении концентрации примеси уровень Ферми смещается та к, что лим)итирующая роль от этапа, например акцепторного типа, передается донорной стадии. Тогда одна и та же примесь, в зависимости от ее содержания в полупроводнике, может быть либо промотором (ускорителем), либо ядом. Сказанное согласуется с рядом опытных данных (см., например, [125] и [148]). [c.618]

Кольтгофф и Гарриес [257] исследовали полимеризацию стирола с бутадиеном и нашли, что меркаптаны являются промоторами и модифицирующими средствами в эмульсионной полимеризации. Особенно активным оказался додецилмеркантан [221, 257]. Авторы предлагают следующее эмпирическое уравнение, связывающее вязкость полученного полимера со степенью превращения мономера и количеством меркаптана, вступившего в реакцию [c.396]

При увеличении содержания окиси калия до 1,25% наблюдается почти линейное уменьшение ф для катализаторов, дальнейший рост концентрации окиси калия не изменяет ф. В соответствии с классификацией промоторов, предложенной С. 3. Рогинским [13], принято считать, что окись калия является модифицирующим промотором и увеличивает удельную каталитическую активность аммиачного катализатора, тогда как окиси алюминия приписывают роль структурообразующей и стабилизирующей добавки. Трижды и четырежды промотированные катализаторы, по данным А. Нильсена [14] и С. С. Лачинова, Л. Д. Кузнецова и др. 15], несколько активнее дважды промотированных, причем предполагается, что окись кальция является модифицирующей, а окись кремния — структурообразующей добавкой. Если считать, что понижение Ф для катализаторов с несколькими промоторами обусловлено присутствием в них окиси калия, то из того факта, что трижды промотированный катализатор имеет самое низкое ф, а содержание окиси калия в нем меньше (0,7%), чем в катализаторах с добавкой одной окиси калия, а также в катализаторе Fe4-Al20s+K20 [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология