Метиловый спирт катализаторы синтеза

Получение этиленгликоля из формальдегида организовано в США фирмой Е. I. du Pont de Nemours and o. По этому способу смесь паров формальдегида и воды (объемное соотношение 1 1) абсорбируется водным раствором гликолевой кислоты (мольное соотношение 1 2) с примесью каталитических количеств серной кислоты и затем пропускается через реактор вместе с избытком окиси углерода при 200 "С и 70 МПа (время контакта 5 мин). В результате образуется гликолевая кислота (выход 90—95%), выделяемая перегонкой прн пониженном давлении. После этерификации гликолевой кислоты метиловым спиртом и очистки зфира перегонкой, проводится гидрирование метилового эфира гликолевой кислоты при 200 °С и 3 МПа в присутствии катализатора медь—хромат бария. На стадии восстановления получают этиленгликоль с выходом 90%. Данный метод не получил широкого распространения вследствие многостаднйности и высокой коррозионности среды, но может быть перспективным при снижении стоимости и расщирении производства синтез-газа. [c.274]

МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ (метанол, карбинол, древесный спирт) — простейший представитель предельных одноатомных спиртов, бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом, т. кип. 64,5 С смешивается с водой во всех отношениях, а также со спиртами, бензолом, ацетоном и другими органически-ии растворителями. Впервые М. с. выделен в 1834 г. Ж. Дюма и Э. Пелиго из продуктов сухой перегонки древесины. Основной современный способ производства М. с.— синтез его из водорода и оксида углерода. Сырьем служат природный, коксовый и другие газы, содержащие углеводороды (напр1шер, синтез-газ), а также кокс, бурый уголь, из которых получают смесь На и СО2 в соотношении 1 2. М. с. синтезируют при 300—375° С и 39 10 Па на катализаторе 2пО СГ2О3. Небольшие количества М. с. выделяют из подсмольной воды при сухой перегонке древесины. М. с. перерабатывают в формальдегид, добавляют к моторным топливам для повышения октанового числа, используют для приготовления растворителей, метакрилатов, диметилтерефталата (производство синтетического волокна лавсан) применяют в качестве антифриза, а также в производстве галогеналкилов. М. с. сильно ядовит, 5—10 мл М. с. приводят к тяжелому отравлению, 30 мл и более — смертельная доза. Поражает сетчатку глаз. [c.161]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Этот метод получения применим для синтеза первичных алкильных эфиров молочной кислоты, но он дает неудовлетворительные результаты при синтезе ее р-металлилового эфира, так как сильная минеральная кислота является катализатором перегруппировки металлилового спирта в изомасляный альдегид. Метиловый эфир молочной кислоты можно удобно (с 80—85%-]1ым выходом) синтезировать нагреванием 1 моля полимера, полученного конденсацией молочной кислоты, с 2,5—5 молями метилового спирта и небольшим количеством серной кислоты при 100° в течение 1—4 час. в толстостенной склянке, например, в такой, какие используются для каталитического гидрирования с применением платинового катализатора. [c.17]

Метиловый спирт (метанол, древесный спирт) СНзОН — бесцветная жидкость с характерным запахом, смешивается с водой в любых соотношениях, хороши растворитель многих органических веществ, горит бледным пламенем. М. с. очень ядовит, вызывая в малых дозах слепоту, в больших — смерть. В промышленности метиловый спирт получают двумя способами присухой перегонке дерева (поэтому его называют древесным спиртом) и синтетически из СО и Нг в присутствии катализатора (напр., оксид цинка ZnO), при 300—600 °С и давлении 5-10 Па (СО + Ц- 2Нг = СНзОН). М. с. применяют как сырье для получения муравьиного альдегида (формальдегида) и для синтеза других органических веществ, в производстве красителей и лаков. [c.82]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

Компонент Катализатор синтеза метилового спирта Катализатор синтеза изобутилового спирта [c.164]

Синтез высших спиртов температура около 400° С выход 9,8% высших спиртов и 49,7% метилового спирта Катализаторы основного характера смеси, содержащие в молекулярных пропорциях окислы хрома и марганца, пропитывают гидроокисью рубидия (гидроокиси лития, натрия, калия, цезия дают меньший эффект) 2431 [c.61]

Между СО и Нг может протекать целый ряд других реакций, побочных для процесса синтеза метилового спирта, однако синтез метилового спирта идет по сравнению с побочными реакциями с максимальным уменьшением объема, поэтому при повышенном давлении и селективном действии катализатора побочные реакции подавляются. [c.197]

Применение гетерогенного катализа в производстве органических соединений отличается большим разнообразием. Прямой синтез метилового спирта из водорода и окиси углерода осуществляется путем гетерогенного каталитического процесса. Путем окисления метилового спирта на медном или других катализаторах можно получить формальдегид, необходимый для производства [c.499]

Гетерогенный катализ широко применяется в промышленности, например для синтеза аммиака, серной кислоты, метилового спирта, различных углеводородов. Как и в других гетерогенных процессах, здесь можно выделить ряд стадий. Наиболее обычными стадиями являются диффузия, обеспечивающая подвод исходных веществ к поверхности катализатора, адсорбция их на этой поверхности, взаимодействие адсорбированных веществ с образованием продуктов реакции, десорбция продуктов и, наконец, отвод продуктов реакции от поверхности катализатора в глубину соответствующей фазы с помощью диффузии. В тех случаях, когда решающей стадией является диффузия или адсорбция, скорость каталитической реакции определяется этими процессами. С изменением внешних условий роль определяющей стадии может перейти к другому процессу и изменить тем самым область протекающей реакции. [c.349]

В промышленности метиловый спирт в больших количествах получают синтезом из окиси углерода и водорода для этой цели обычно используют водяной газ (стр. 59) или синтез-газ, получаемый из метана (стр. 62). При пропускании смеси СО и Н2 под давлением над нагретым катализатором (окись цинка и др.) происходит реакция [c.114]

Метиловый спирт. Метиловый спирт (другие названия метанол, карбинол, древесный спирт) — простейший одноатомный спирт, бесцветная легкоподвижная жидкость. Сильный яд (прием внутрь вызывает слепоту, при больших дозах — смерть). Современный метод получения — каталитический синтез из окиси углерода и водорода (температура 300—400 С, давление 250—500 атм, катализатор — окись цинка) [c.373]

Этот метод синтеза, представляющий в основном промышленный интерес, рассмотрен в работе [911. Знакомство с литературой (в основном с патентами), несколько разочаровывает, поскольку результаты не всегда совпадают друг с другом, возможно из-за существования очень большого числа вариантов метода. При пропускании аммиака и спирта над катализатором при высокой температуре или при взаимодействии компонентов и катализатора в автоклаве получаются первичные, вторичные и третичные амины. Избыток спирта приводит к более высокому содержанию третичного амина, а избыток аммиака — к более высокому содержанию первичного амина. Применяют в основном два типа катализаторов окислы, например окись алюминия, тория, кремния, вольфрама, магния или хрома и катализаторы гидрирования, например медь, никель, кобальт или платину. Из окисных катализаторов чаще всего применяется окись алюминия часто применяют также катализаторы гидрирования в присутствии водорода. Метиламины с 1920 г. получают в промышленности из метилового спирта и аммиака под давлением на окиси алюминия в качестве катализатора [921. [c.517]

Проведение синтеза под давлением в присутствии катализаторов (см. [45]) позволяет суш ественно увеличить выход метилового спирта. [c.37]

Натта с сотрудниками [198] изучили кинетику синтеза метилового спирта из СО и Нз в аппаратуре непрерывного действия при 320—400 и давлениях 150, 220 и 300 атм ири различных составах газовой смеси (Н2 СО = 5,10 и 20). Авторы установили, что скорость суммарного процесса определяется наиболее медленной стадией реакции на поверхности катализатора между адсорбированной молекулой окиси углерода и двумя адсорбированными молекулами водорода. Некоторые результаты исследования (при Н2 СО = 10 и температурах 373,5—377 ) приведены в табл. 36. [c.115]

Кроме перечисленных продуктов образуются также метиловый спирт, метилформиат и вода [54]. Хотя процесс является весьма сложным (высокое давление, многокомпонентная смесь продуктов реакции), его достоинство в том, что синтез-газ — доступное и дешевое сырье. Можно ожидать, что при разработке катализаторов, которые позволят значительно снизить давление, процесс найдет промышленное применение. [c.67]

В пром-сти Д. э. получают в качестве побочного продукта при произ-ве метилового спирта из синтез-газа на оксидных цинкхромовых и медьсодержащих кат. при т-рах 200-400 °С и давлениях 4-40 МПа. Содержание Д. э. в метаноле-сырце составляет 0,01-6,0%. Перспективно получение Д.э. дегидратацией метанола при 300-400 °С и 2-3 МПа в присут. гетерог. кат.-алюмосиликатов (степень превращения метанола в Д. э.-60%) и цеолитов (селективность процесса близка к 100%). Д.э. получают также из синтез-газа на поли-фушсциональных катализаторах при 200-250 °С и давлении [c.63]

При этих условиях сера органических сернистых соединений превращается в сероводород, который одновременно удаляется с катализатора. Новейший способ, очень хорошо зарекомендовавший себя на практике, одновременно позволяет очистить газ не только от сернистых соединений, но и от углекислоты, синильной кислоты, аммиака и смолистых загрязнений (ректизол-способ) оп заключается в промывке газа глубоко охлажденным метиловым спиртом, растворяющим все перечисленные загрязнения [21]. Способ работы примерно следующий (рпс. 10). Сырой газ при рабочем давлении синтеза, равном примерно 20 ат, подается в нижнюю часть промывной колонны 1, имеющую температуру —20°, где промываетс [ метиловым спиртом, поступающим в среднюю часть промывной башии с температурой порядка —75°. Стекая вппз по колонне, метиловый спирт нагревается от [c.28]

Технология производства МТБЭ чрезвычайно проста. Его получают в одну стадию, присоединяя метиловый спирт к изобутилену (2-метилпропену). При этом не требуется ни высоких температур, ни высоких давлений. Реакцию осуществляют на специальном катализаторе (чаще всего это ионообменные смолы) с высокой селективностью и почти полной конверсией за проход. Более того, в качестве сырья чаще всего используют не чистый изобутилен, а фракцию Сд каталитического крекинга или пиролиза, в которой кроме изобутилена присутствуют и н-бутилены (1- и 2-бутены). Селективность образования МТБЭ такова, что из смеси углеводородов в реакцию вступает только изобутилен. Тем самым синтез МТБЭ одновременно служит и процессом разделения фракции С4. Непрореагировавшие н-бутилены служат наряду с МТБЭ товарной продукцией установки. [c.94]

Метиловый спирт. Метило1 лй спирт (другие названия метанол, карбинол, древесный спирт) - простейший одноатомный спирт, бесцветная жидкость. Сильный яд (прием внутрь вызывает слепоту, при ббльших дозах - смерть). Сов >еменный метод получения - каталитический синтез из оксида углерэда (II) и водорода [томпература 250°С, давление 7 МПа, катализатор - смесь оксидов цинка и меди (II)] [c.372]

По сиравке Патара, количество водяных паров, которые необходимо добавлять при синтезе метилового спирта (когда п = 1), со-ота)Вляет около 10% от объема перерабатываемого газа. Применяемая им температура колебалась в пределах 400—420°, давление было выше 150 ат. Омесь катализаторов имела сшедуюпщй сосшав [c.457]

Синтез метилового спирта по физико-химическим условиям его проведения и по технологическому оформлению аналогичен процессу синтеза аммиака. Синтез-газ, как и азотоводородиую смесь, получают конверсией природного газа или другого углеводородного сырья. При синтезе метанола, как и при синтезе аммиака, взаимодействие смеси тщательно очищенных газов происходит при высоких давлении и температуре в присутствии катализаторов. [c.164]

Количество тех или иных побочных соединений в продукциои-ной смеси зависит от температуры, давления, состава исходной газовой смеси, селективности и состояния катализатора. Наиболее существенными примесями являются метан и диметиловый эфир. По сравиению со всеми побочными процессами (а) — (е) получение метилового спирта идет с максимальным уменьшением объема, поэтому Б соответствии с принципом Ле Шателье повышение давления сдвигает равновесие в сторону образования метилового спирта. Так как процесс экзотермичен, то при повышении температуры равновесие сдвигается влево и равновесная степень превращения синтез-газа в метиловый спирт уменьшается. В то же время при недостаточно высоких температурах скорость процесса чрезвычайно мала. Поэтому в промышленности процесс ведут в узком интервале температур с колебаниями в 20—30°С. Константа равновесия основной реакции [c.165]

Промышленный синтез метанола основан иа том, что окись углерода в присутствии катализатора (окислы цинка и хрома) восстанавливается водородом до метилового спирта (Баденская фабрика Патар). [c.117]

Метиловый спирт, или метанол, СНз ОН — бесцветная жидкость (темп. кип. 64,5 °С). Весьма ядовит прием небольших доз его внутрь вызывает слепоту, а больших — смерть. Метиловый спирт получают в больших количествах синтезом из оксида углерода (П) и водорода при высоком давлении (20—30 МПа) и высокой температуре (400 °С) в присутствии катализатора (около 90% (масс.) ZnO и 10% (масс.) СГ2О3) [c.571]

Как отмечалось раньше, скорости прямой и обратной реакций при равновесии равны. Поскольку катализатор не смещает равновесия, то он в одинаковой степени ускоряет и прямую, и обратную реакции. Это действительно наблюдается на опыте. Известно, что катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют также и дегидрирование при соответствующих термодинамических условиях. Например, при высоких давлениях, порядка 100—1000 ат, в присутствии смеси 2пО—СгаОд (или других катализаторов) осуществляется синтез метилового спирта по реакции СО + 2Н2—> СН3ОН. При нормальном давлении те же катализаторы ускоряют разложение СН3ОН на окись углерода и водород. [c.407]

Метиловый спирт применяется в больших количествах в химической промышленности для синтеза различных органических продуктов. Широко применяется во многнх отраслях промышленности в качестве растворителя. В промышленности в основном получается тсин-тез-газа, образующегося в результате конверсии метана. Реакция проводится при температуре 300—600° С и давлении 200—250 ат в присутствии окиси цинка и других катализаторов [c.101]

Уже отмечалось, что при равновесии скорости прямой и обратной реакций равны. Так как катализатор не может сместить положение равновесия, то, следовательно, его присутствие в одинаковой степени ускоряет как прямую, так и обратную реакции. Это действительно наблюдается на опыте. Так, катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют в других термодинамических условиях де-гидрование. Например, при высоких давлениях (100—1000 ат) в присутствии смешанного катализатора (ZnO-f rjOa) осуществляется синтез метилового спирта по реакции [c.276]

В качающийся автоклав емкостью 150 мл поме1цают 28 г (0,2 моля I метилового эфира 5-метилфуран-2-карбоно-вон кислоты с т. кип. 97—99712.и.и (см.. Синтезы гетероциклических соединений 1, стр. 30), 30 г безводного метилового спирта примечание 1 I иЗг катализатора-ннкеля на окиси хрома (примечание 2. [c.45]

Среди катализаторов синтеза спиртов и др, орг, соед,, содержащих функц. группы, наиб, распространены оксидные катализаторы, содержащие оксиды 2п и Сг или Си, 7п и Сг (см., напр, Бутиловый спирт, Метиловый тирт). Для синтеза т. наз. изобутилового масла в пром-сти применяют смесь 7пО и СГ2О3 в соотношении 1 1, промо-тированную К2О по массе) на графите. Образующийся продукт содержит 50-55% СН3ОН, 10-13% изобутанола, по 1-3% пропанола, олефинов, кетонов и высших спиртов, 22-26% Н2О. [c.343]

Метиловый эфир 5-бензилтетраги.дрофуран-2-карбо-новой кислоты. В качающийся автоклав емкостью 150 мл. помещают 21,6 г (0,1 моля) метилового эфира 5-бензилфу-ран-2-карбоновой кислоты ст. кип. 150—15571(см. Синтезы гетероциклических соединений , I, стр. 22), 50 мл безводного метилового спирта и 4г катализатора (никель ня окиси хрома). [c.28]

СНг = СНг + Н —> СН3-СН3 СН3СНО + Нз —> СНдСНгОН СзН,ОН + 2Нг — С,Но + СН + Н О Отщепление водорода от соединений называется дегидрогенизацией. Г. и дегидрогенизация связаны динамическим равновесием. Наиболее важные промышленные процессы Г,— синтез аммиака, синтез метилового спирта из СО и На, жиров, синтез искусственного жидкого топлива, В качестве катализаторов применяют N1, Р1, Со, Ре, Р(3, Си, V и др. [c.39]

Метолика на этой стадии синтеза предстаиляет собой мо-дггф1П пию описанного Адкинсом [3] способа каталитического гп/ р ()о.зания сложных эфиров до спиртов. Для достижения достя г/.1но высокого выхода приходится использовать трехкратны/г избыток обычно применяемого количества катализатора, так как образующийся метиловый спирт снижает его активность. [c.46]

Авторами синтеза подробно изучено получение метилового эфира акриловой-2, З-Са кислоты в две стадии, в том числе и по изложенному ниже методу. Нитрил З-оксипропноновой-2, З Сг кислоты (выход 83—89%, Пп 1,427—1,422) получается при выдерживании смеси 5 AIмолей окиси этилена-С2 5 жмолей цианистого водорода, 0,003 г цианистого калия (в качестве катализатора) [5] и 100 МУ1 воды в течение 5 дней при температуре 24° в трубке, запаянной в вакууме. Смесь 0,500 г полученного нитрила, 0,400 г метилового спирта и 1 муг концентрированной серной кислоты встряхивают в течение 2,5 часа при температуре 140° в трубке, запаянной в вакууме [6], после чего перегоняют ее в вакууме. При этом выделяют 70%-ный раствор сложного эфира в метиловом спирте. Выход 90—967о (если судить по показателю преломления смеси известного состава) и до 54% (в расчете на ацетилен). [c.293]

В исходном сырье для прямого синтеза метилхлорсиланов — х.пористом метпле — имеются примеен влаги, метилового спирта, кислорода, сернистого ангидрида, хлористого мети.пена, диметило-вого эфира, окиси и двуокиси углерода и др. Большинство из них отрицательно влияет на синтез метилхлорсиланов вредные примеси хемосорбируются на активных центрах кремне-медного сплава и отравляют медный катализатор, что, естественно, тормозит реакцию хлористого мети.па с кремне-медным сплавом. Примерно та же картина наблюдается и при прямом синтезе этилхлорси.панов. [c.39]

М. В. Велтистова, Б. Н. Долгов и А. 3. Карпов [199] исследовали синтез метилового спирта на катализаторе 8ZnO СгаОз СгОз жНгО, который после восстановления приобретал состав 87пО -1,5 СггОд. Опыты проводились прп 390— ЗЭб и объемной скорости 9000—10 ООО час . Были получены выходы метилового спирта, близкие к равновесным [c.116]

Исследования влияния давления на структуру и актив-пость катализаторов немногочисленны. В. А. Плотников, К. Н. Иванов и Д. А. Поспехов [213] установили, что при синтезе метилового спирта из окпси углерода и водорода катализатор Си — 2пО — Сг-зОз в результате прессования под давлением 300 атм не изменял своей активности. Другими исследованиями было обнаружено, что при более высоких давлениях прессования удельная актрхвность и производительность катализаторов изменяются Например, при разложении метилового и этилового спиртов на прессованном катализаторе (окиси цинка) увеличение давлепияпрессования до 5000 атм приводит к увеличению производительности и снижению удельной активности катализатора [214]. При гидрировании минеральных масел под давлением водорода в присутствии прессованных (до 5000 атм) катализаторов, состоящих из сернистого вольфрама, сернистого никеля и окиси алюминия, повышение [c.122]

В 1935 г. при исследовании синтеза метилового спирта па катализаторе 4Zn0-V206-K0H прп 425° и давлении 220 атм был получен выход спиртов до 60/Ь, в том числе 35% высших спиртов [453]. Аналогичное явление было обнаружено и при синтезе спирта из окиси углерода и водорода на Zn—]Ип—Сг-катализаторе [454]. В связи с этим высказывалось предположение, что метиловый спирт является промежуточным продуктом нри синтезе высших спиртов, образующихся последовательной ступенчатой конденсацией низших спиртов. Если это предположенпе в какой-либо мере справедливо, то влияние высокого давленпя на состав продуктов реакции может быть интерпретировапо на основании изложенных выше представлений о протекании параллельно-последовательных реакций под давлепием. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология