Ионная сила раствора влияние па скорость реакци

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции между ионами. Солевой эффект [c.126]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции, обусловленное изменением концентрации какого-либо из участвующих в реакции ионов, называется вторичным солевым эффектом. [c.129]

Изучите влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Для этого при приготовлении пяти растворов йодата натрия вместо дистиллированной воды воспользуйтесь 0,01 или 0,1 М раствором хлорида или сульфата натрия. Оцените расчетом ионную силу раствора (учет вклада всех ионов ), коэффициенты активности и активности ионов. Данные по зависимости скорости от ионной силы представьте графически. Как влияет ионная сила на скорость Попытайтесь объяснить причины обнаруженного эффекта. [c.309]

При исследовании влияния ионной силы раствора на скорость реакции малахитового зеленого с ионами гидроксила проводят пять кинетических опытов. Раствор реакционной смеси готовят в сосуде (рис. 90). [c.223]

Ниже даны примеры влияния повышения ионной силы раствора на скорость реакций [c.196]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции называют первичным солевым эффектом. [c.145]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

Рис. 16.2. Влияние ионной силы раствора на скорость реакций

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ИОННОЙ СИЛЫ РАСТВОРА НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ [c.15]

Согласие этому уравнению, единственным свойством иона, от которого зависит его коэффициент активности, является его заряд г. Поскольку заряд активированного комплекса равен сумме зарядов реагирующих частиц и, следовательно, известен, уравнение (111.45) может быть применено для количественного рассмотрения вопроса о влиянии ионной силы раствора на скорость реакции между ионами н разбавленных растворах. Если заряды реагирующих ионов равны Зд и 2в, то заряд активированного комплекса равен гд + гв- Учитывая это, после несложных выкладок можно привести соотношение (И 1.45) к следующему виду [c.116]

Следует рассмотреть две стороны этого вопроса влияние ионной силы раствора на скорость реакций и влияние на нее замены Н+-ионов ионами Na или Li (т. е. замены [c.293]

Следовательно, если гхг > О, т. е. если реакция идет между одноименно заряженными ионами, то константа скорости, а тем самым скорость реакции должна возрастать с увеличением ионной силы раствора. Влияние ионной силы раствора на константу скорости реакций между ионами называется первичным солевым эффектом. [c.272]

Р И С. XV.5. Влияние ионной силы раствора на скорости некоторых ионных реакций. [c.451]

Как и для иодирования, скорость реакции обратно пропорциональна концентрации бромид-ионов при общем положительном солевом эффекте. Влияние ионной силы раствора на скорость реакции довольно велико. На этом основании авторы считают, что изученная реакция представляет собой электрофильное бимолекулярное замещение 5 2 с открытой структурой переходного состояния А [c.209]

Рис. 13. Влияние ионной силы раствора на скорость реакции.

Для реакций между ионами получен один поразительный результат, состоящий в том, что предэкспоненциальный множитель очень сильно зависит от зарядов ионов. Это положение иллюстрируется в табл. 3 (стр. 228). Обнаружено, что предэкспоненциальные множители для реакций между ионами противоположного знака сильно превышают обычно наблюдаемые, в то время как для реакций ионов одинакового знака предэкспоненты ненормально низки. Таким образом, налицо очень важное влияние электростатического притяжения и отталкивания. Посмотрим на этот эффект с точки зрения теории столкновений если ионы имеют противоположные знаки, то они будут сталкиваться значительно чаще за счет имеющихся между ними сил притяжения, в то время как ионы одного знака будут сталкиваться реже. Многие авторы, но в основном Скетчард [81 и Мелвин-Хьюз [9], занимались исследованиями в этом направлении, и в результате появилась модифицированная теория столкновений, применимая к реакциям с электростатическим взаимодействием. Здесь можно воспользоваться и теорией абсолютных скоростей реакций. Но вначале рассмотрим общую проблему влияния растворителя на скорости и предэкспоненциальные множители реакций в растворе, а затем на основе теории Дебая — Хюккеля попытаемся выяснить причины влияния ионной силы раствора на скорость взаимодействия. [c.222]

Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

Рис. ХП.З. Первичный солевой эффект. Влияние ионной силы раствора на скорость ионных реакций (по Ла-Мару) /-2[Со(МНз)5 Вг]2-ь + -4-Hg2+ + H20-

З.4.2.2. ВЛИЯНИЕ ИОННОЙ СИЛЫ РАСТВОРА НА СКОРОСТЬ ИОННЫХ РЕАКЦИИ [c.93]

Поскольку влияние ионной силы раствора на скорость этой реакции значительно, маловероятным представляется переходное состояние с замкнутой структурой типа В [c.210]

Один из немногих вопросов, связанных с влиянием среды на скорость химической реакции, доступный теоретическому рассмотрению, это вопрос о влиянии ионной силы раствора на скорость взаимодействия между ионами. Уравнение метода активированного комплекса для реакции в растворах запишется [c.392]

Влияние ионной силы раствора на скорость химической реакции довольно хорошо обосновано теоретически. Бренстед и Н. Бьеррум независимо друг от друга на основании теории Дебая—Хюккеля вывели выражение, связывающее константу скорости реакции с ионной силой раствора. Если в реакции участвуют ионы А и В, то это выражение имеет вид [c.242]

Хорошо изучено также влияние среды на реакцию серы с три-фенилфосфином. Установлено, что с увеличением ионной силы раствора ее скорость возрастает. Так, константа скорости [c.33]

Существование акватированного (гидратированного) электрона было установлено благодаря тому, что влияние ионной силы раствора на скорость реакции электрона с заряженными частицами совпадало с предсказаниями Бренстеда и Бьеррума. Эффект основан па том, что вокруг каждого реагента в момент соударения существует равновесная ионная атмосфера. Отличительная особенность как фотохимического, так и радиационнохимического методов [c.478]

М раствора НСЮ4. Причины этих расхождений не ясны. Возможно, они объясняются влиянием ионной силы раствора на скорость реакции. [c.255]

Быстрая и медленная стадии каталитической реакции были замечены также при изучении влияния ионной силы растворов на скорость реакции (рис. 4). Проводились измерения интенсивности флуоресценции растворов салицилфлуорона прп рИ 11 в присутствии различных количеств хлорида калия. 20 [c.206]

При исследовании влияния ионной силы раствора на скорость реакции малахитового зеленого с ионами гидроксила проводят пять кинетических опытов. Раствор реакционной смеси готовят в специальном сосуде (см. рис. 9.3). В одну из внутренних частей сосуда наливают растворы 0,02 н. NaOH и 0,4 н. KNO3 и воду, а в другую— 10 мл раствора малахитового зеленого, имеющего оптическую плотность приблизительно 0,8—1 при длине кюветы 1 см. Объемы реагентов, необходимые для приготовления реакционной смеси, приведены в таблице [c.202]

Олсон и Симонсон [111] при обсуждении диаграммы Ливингстона и некоторых собственных данных по двум реакциям, идущим с участием иона бромпентаммиаката кобальта, пришли к выводу, что влияние добавок инертных солей на скорости реакций между ионами одного и того же знака определяется почти исключительно концентрацией и природой ионов добавленной соли, которые отличаются по знаку от реагирующих ионов , и скорость не зависит от ионной силы раствора . Влияние солей можно количественно объяснить на основе констант ассоциации ионов и частных констант скорости для ассоциированных и неассоциированных реагентов. Введение коэффициентов активности не предстлвляется необходимым . Работа Дэвиса [37] полностью опровергает оба утверждения, выделенные нами курсивом. Олсону и Симонсону явно не удалось показать, что влияние ионных пар дополняет, а не полностью заменяет влияние активностей ионов. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология