Ионная сила раствора влияние на скорость ионных реакций

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции между ионами. Солевой эффект [c.126]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции, обусловленное изменением концентрации какого-либо из участвующих в реакции ионов, называется вторичным солевым эффектом. [c.129]

Изучите влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Для этого при приготовлении пяти растворов йодата натрия вместо дистиллированной воды воспользуйтесь 0,01 или 0,1 М раствором хлорида или сульфата натрия. Оцените расчетом ионную силу раствора (учет вклада всех ионов ), коэффициенты активности и активности ионов. Данные по зависимости скорости от ионной силы представьте графически. Как влияет ионная сила на скорость Попытайтесь объяснить причины обнаруженного эффекта. [c.309]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

Рис. ХП.З. Первичный солевой эффект. Влияние ионной силы раствора на скорость ионных реакций (по Ла-Мару) /-2[Со(МНз)5 Вг]2-ь + -4-Hg2+ + H20-

Р И С. XV.5. Влияние ионной силы раствора на скорости некоторых ионных реакций. [c.451]

З.4.2.2. ВЛИЯНИЕ ИОННОЙ СИЛЫ РАСТВОРА НА СКОРОСТЬ ИОННЫХ РЕАКЦИИ [c.93]

Следовательно, если гхг > О, т. е. если реакция идет между одноименно заряженными ионами, то константа скорости, а тем самым скорость реакции должна возрастать с увеличением ионной силы раствора. Влияние ионной силы раствора на константу скорости реакций между ионами называется первичным солевым эффектом. [c.272]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции называют первичным солевым эффектом. [c.145]

Рис. 1 . Влияние ионной силы раствора на скорость ионных реакций

ВЛИЯНИЕ ИОННОИ СИЛЫ РАСТВОРА НА СКОРОСТЬ ИОННЫХ РЕАКЦИЙ [c.100]

Поскольку влияние ионной силы раствора на скорость этой реакции значительно, маловероятным представляется переходное состояние с замкнутой структурой типа В [c.210]

Влияние ионной силы раствора на скорость химической реакции довольно хорошо обосновано теоретически. Бренстед и Н. Бьеррум независимо друг от друга на основании теории Дебая—Хюккеля вывели выражение, связывающее константу скорости реакции с ионной силой раствора. Если в реакции участвуют ионы А и В, то это выражение имеет вид [c.242]

Было изучено влияние ионной силы раствора на скорость индикаторной реакции (рис. 3). Интерпретация полученных данных проводилась на основании известных из литературы зависимостей [15]. [c.73]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ИОННОЙ СИЛЫ РАСТВОРА НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ [c.15]

Рис. 3. Влияние ионной силы раствора на скорость индикаторной реакции.

Согласие этому уравнению, единственным свойством иона, от которого зависит его коэффициент активности, является его заряд г. Поскольку заряд активированного комплекса равен сумме зарядов реагирующих частиц и, следовательно, известен, уравнение (111.45) может быть применено для количественного рассмотрения вопроса о влиянии ионной силы раствора на скорость реакции между ионами н разбавленных растворах. Если заряды реагирующих ионов равны Зд и 2в, то заряд активированного комплекса равен гд + гв- Учитывая это, после несложных выкладок можно привести соотношение (И 1.45) к следующему виду [c.116]

Следует рассмотреть две стороны этого вопроса влияние ионной силы раствора на скорость реакций и влияние на нее замены Н+-ионов ионами Na или Li (т. е. замены [c.293]

Зависимость константы скорости реакции от ионной силы раствора называют первичным солевым эффектом. На рис. 196 приведены опытные и теоретически рассчитанные по (219.3) зависимости х к/ко) от У Г. Хотя экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на теоретические прямые, влияние электролитов на константу скорости реакции носит более сложный характер. Например, при одном [c.602]

Для реакций между ионами получен один поразительный результат, состоящий в том, что предэкспоненциальный множитель очень сильно зависит от зарядов ионов. Это положение иллюстрируется в табл. 3 (стр. 228). Обнаружено, что предэкспоненциальные множители для реакций между ионами противоположного знака сильно превышают обычно наблюдаемые, в то время как для реакций ионов одинакового знака предэкспоненты ненормально низки. Таким образом, налицо очень важное влияние электростатического притяжения и отталкивания. Посмотрим на этот эффект с точки зрения теории столкновений если ионы имеют противоположные знаки, то они будут сталкиваться значительно чаще за счет имеющихся между ними сил притяжения, в то время как ионы одного знака будут сталкиваться реже. Многие авторы, но в основном Скетчард [81 и Мелвин-Хьюз [9], занимались исследованиями в этом направлении, и в результате появилась модифицированная теория столкновений, применимая к реакциям с электростатическим взаимодействием. Здесь можно воспользоваться и теорией абсолютных скоростей реакций. Но вначале рассмотрим общую проблему влияния растворителя на скорости и предэкспоненциальные множители реакций в растворе, а затем на основе теории Дебая — Хюккеля попытаемся выяснить причины влияния ионной силы раствора на скорость взаимодействия. [c.222]

Следует отметить, что невозможно измерить разность потенциалов в плотной части двойного слоя Дфз- Если поддерживать ионную силу раствора, а тем самым падение потенциала в диффузионном слое постоянным, то изменение потенциала электрода оказывается равным изменению потенциала в плотной части двойного слоя. Влияние такого изменения потенциала на скорость реакции уже можно измерить. То, что было верно для недоступного измерению скачка потенциала в двойном слое, оказывается справедливым н для измеренной разности потенциалов в одной области ускоряется, например, катодная реакция, в то время, как в другой замедляется обратная анодная реакция. Это происходит потому, что изменения разности потенциалов относятся ко всему двойному слою, в то время как переходное состояние локализовано в пределах его плотной части. Ранее полагали, что переходное состояние симметрично относительно начального н конечного положений на координате реакции (а= к). Для анодного тока перехода заряда [c.340]

Основные научные работы посвящены изучению кинетики реакций в растворах. Детально исследовал влияние ионной силы раствора и диэлектрической проницаемости растворителя на скорость многих реакций, объяснил солевой эффект и эффект среды в таких системах. Изучал также дипольные моменты молекул, термодинамические свойства и электропроводность электролитов, природу межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов. Внес вклад в развитие общей теории кислот и оснований. Исследовал процессы коррозии металлов. [c.506]

Как и для иодирования, скорость реакции обратно пропорциональна концентрации бромид-ионов при общем положительном солевом эффекте. Влияние ионной силы раствора на скорость реакции довольно велико. На этом основании авторы считают, что изученная реакция представляет собой электрофильное бимолекулярное замещение 5 2 с открытой структурой переходного состояния А [c.209]

Рис. 13. Влияние ионной силы раствора на скорость реакции.

Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

Существование акватированного (гидратированного) электрона было установлено благодаря тому, что влияние ионной силы раствора на скорость реакции электрона с заряженными частицами совпадало с предсказаниями Бренстеда и Бьеррума. Эффект основан па том, что вокруг каждого реагента в момент соударения существует равновесная ионная атмосфера. Отличительная особенность как фотохимического, так и радиационнохимического методов [c.478]

Олсон и Симонсон [111] при обсуждении диаграммы Ливингстона и некоторых собственных данных по двум реакциям, идущим с участием иона бромпентаммиаката кобальта, пришли к выводу, что влияние добавок инертных солей на скорости реакций между ионами одного и того же знака определяется почти исключительно концентрацией и природой ионов добавленной соли, которые отличаются по знаку от реагирующих ионов , и скорость не зависит от ионной силы раствора . Влияние солей можно количественно объяснить на основе констант ассоциации ионов и частных констант скорости для ассоциированных и неассоциированных реагентов. Введение коэффициентов активности не предстлвляется необходимым . Работа Дэвиса [37] полностью опровергает оба утверждения, выделенные нами курсивом. Олсону и Симонсону явно не удалось показать, что влияние ионных пар дополняет, а не полностью заменяет влияние активностей ионов. [c.164]

М раствора НСЮ4. Причины этих расхождений не ясны. Возможно, они объясняются влиянием ионной силы раствора на скорость реакции. [c.255]

Быстрая и медленная стадии каталитической реакции были замечены также при изучении влияния ионной силы растворов на скорость реакции (рис. 4). Проводились измерения интенсивности флуоресценции растворов салицилфлуорона прп рИ 11 в присутствии различных количеств хлорида калия. 20 [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология