Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Солевые эффекты

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции между ионами. Солевой эффект [c.126]

На константу скорости реакции в растворах влияет ионная сила раствора. Это влияние называется первичным солевым эффектом. Он может проявляться лишь в ионных реакциях. С увеличением ионной силы раствора скорость реакции между одноименно заряженными ионами возрастает, а между разноименно заряженными ионами уменьшается. При значительной ионной силе раствора солевой эффект может наблюдаться и в реакциях электронейтральных полярных молекул. [c.159]

К наиболее сильным взаимодействиям между частицами в растворе относятся взаимодействия между ионами, между ионами и диполями, а также между диполями. Поэтому при взаимодействии полярных или заряженных частиц наблюдается наиболее резкое влияние растворителя на скорость реакции. Значение константы скорости реакции между ионами зависит от ионной силы раствора (первичный солевой эффект). С увеличением ионной силы раствора [c.350]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции, обусловленное изменением концентрации какого-либо из участвующих в реакции ионов, называется вторичным солевым эффектом. [c.129]

Сравнение этого значения растворимости с растворимостью в чистой воде (л = 1,50-10 моль/л) показывает, что с повышением ионной силы раствора растворимость малорастворимого электролита в его насыщенном растворе несколько возрастает (солевой эффект). При повыщении ионной силы раствора коэффициенты активности ионов малорастворимого электролита уменьшаются. Так как произведение активностей ионов (термодинамическая константа равновесия) есть величина постоянная, то при уменьшении коэффициентов активностей должны увеличиваться равновесные концентрации ионов малорастворимого электролита, т. е. растворимость его возрастает. Ионная сила раствора влияет на скорость реакций. Предложено много различных уравнений, учитывающих это влияние. Так, константа скорости взаимодействия иона и молекулы зависит от ионной силы раствора в соответствии с уравнением [c.294]

Что такое первичный солевой эффект Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов Т гории сильных электролитов Дебая — Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.] [c.184]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

Следовательно, если гхг > О, т. е. если реакция идет между одноименно заряженными ионами, то константа скорости, а тем самым скорость реакции должна возрастать с увеличением ионной силы раствора. Влияние ионной силы раствора на константу скорости реакций между ионами называется первичным солевым эффектом. [c.272]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции называют первичным солевым эффектом. [c.145]

При значительных ионных силах может происходить изменение коэффициента активности также и нейтральных молекул, что молсет соответственно отразиться на величине константы скорости реакции. Для растворов слабых электролитов влияние ионной силы на скорость реакции вследствие изменения степени диссоциации реагирующих веществ и связанного с этим изменения концентрации участвующих в реакции ионов называется вторичным солевым эффектом. [c.268]

Зависимость константы скорости реакции от ионной силы раствора называют первичным солевым эффектом. На рис. 196 приведены опытные и теоретически рассчитанные по (219.3) зависимости х к/ко) от У Г. Хотя экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на теоретические прямые, влияние электролитов на константу скорости реакции носит более сложный характер. Например, при одном [c.602]

Влияние солей на скорости реакций между заряженными реагентами при низких концентрациях солей обычно можно адекватно описать на основании теории Дебая — Хюккеля. Однако при больших концентрациях солей вызываемые солью эффекты часто в большей степени зависят от природы используемой соли, чем от ионной силы раствора. Эти специфические солевые эффекты, по-видимому, являются результатом прямого взаимодействия противоионов с заряженными реагентами, переходными состояниями или и тем и другим и могут быть описаны таким же образом, как и другие прямые ионные взаимодействия [15]. [c.278]

ДЛЯ сильно разбавленных растворов) получается, по Бренстеду, уравнение (7). Второе слагаемое правой стороны (7) является количественным выражением так называемого первичного солевого эффекта. Отсюда видно, что в зависимости от знака перед и Z повышение ионной силы I может вызвать увеличение, уменьшение константы скорости реакции fei или не окажет на нее влияния [c.18]

Рис. ХП.З. Первичный солевой эффект. Влияние ионной силы раствора на скорость ионных реакций (по Ла-Мару) /-2[Со(МНз)5 Вг]2-ь + -4-Hg2+ + H20-

Основные научные работы посвящены изучению кинетики реакций в растворах. Детально исследовал влияние ионной силы раствора и диэлектрической проницаемости растворителя на скорость многих реакций, объяснил солевой эффект и эффект среды в таких системах. Изучал также дипольные моменты молекул, термодинамические свойства и электропроводность электролитов, природу межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов. Внес вклад в развитие общей теории кислот и оснований. Исследовал процессы коррозии металлов. [c.506]

Как и для иодирования, скорость реакции обратно пропорциональна концентрации бромид-ионов при общем положительном солевом эффекте. Влияние ионной силы раствора на скорость реакции довольно велико. На этом основании авторы считают, что изученная реакция представляет собой электрофильное бимолекулярное замещение 5 2 с открытой структурой переходного состояния А [c.209]

Ионная сила раствора / зависит от концентрации всех присутствующих в растворе ионов, а не только от участников реакции. Поэтому скорость реакции может изменяться при добавлении в раствор посторонних электролитов (солевой эффект). Влияние добавки постороннего вещества на скорость реакции в растворе посредством изменения его ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.299]

Влияние ионной силы раствора, значение которой определяется общей концентрацией ионов, в том числе и не участвующих в реакции, на константу скорости, описываемое уравнением (V. 37), носит название первичного солевого эффекта. Сопоставляя уравнения (V. 37) и (V. 34), можно увидеть, что они идентичны, причем [c.203]

Очерк теории. В настоящее время общеизвестно, что присутствие солей оказывает влияние на скорость, с которой реакции протекают в растворах. Действительно, скорость реакции очень сильно зависит от общей ионной силы раствора независимо от того, создается ли последняя самими реагентами или посторонними веществами. Если эффект зависит от общей ионной силы раствора, то это явление носит название первичного солевого эффекта. Вторичный солевой эффект обусловлен обычными эффектами ионов и может быть выражен на основе закона действия. масс. [c.374]

Какой же вид должна иметь зависимость между константой скорости реакции и концентрацией ионов водорода, если учесть влияние не участвующих в реакции частиц кислоты на скорость реакции, т. е. влияние изменения ионной силы раствора при повышении концентрации кислоты Исходя из общих соображений, можно предположить, что константа скорости реакции должна быть связана с концентрацией кислоты двумя способами. На начальных этапах, пока отсутствует солевой эффект,— по закону действующих масс (т] ), а потом, по мере повышения концентрации кислоты,—по иному закону (г г) (солевой эффект), т. е. константа скорости реакции будет зависеть от двух функций концентрации [c.28]

В более общем виде проблемы, аналогичные описанным выше, относятся к вопросу о влиянии электролитических добавок к растворам. Электростатические силы, возникающие благодаря наличию ионных зарядов, могут разными путями оказывать влияние на скорости реакций. При этом может показаться, что наблюдаемое увеличение скорости как бы связано с участием атома добавленного электролита как нуклеофила в образовании бимолекулярного переходного состояния. Суммарный солевой эффект рассматривают как результат действия нескольких факторов. Во-первых, существует неспецифическое влияние ионной атмосферы, которая при низких концентрациях электролита оказывает большее стабилизующее влияние на более полярные растворенные вещества по сравнению с менее полярными. В этом случае, если полярность переходного состояния реакции выше, чем у исходных реагентов (увеличивается заряд иона или уменьшается его размер либо образуется молекула с большим дипольным моментом), эта большая стабилизация переходного состояния электролитом будет снижать барьер потенциальной энергии по координате реакции. Это означает, что будет наблюдаться положительный (ускоряющий) солевой эффект, что может быть неправильно истолковано как вклад 5х2-механизма в реакцию 5х1. Этот первый фактор носит характер чистого электростатического взаимодействия заряд— [c.48]

Бренстед, исследуя каталитическую активность частично ионизированных кислот в солевых растворах, установил, что имеется два различных вида влияния при каталитическом действии инертных солей. Первое, называемое первичный солевой эффект , выражается в увеличении каталитической активности иона водорода. Второе, известное под названием вторичный солевой эффект , проявляется в виде изменения константы ионизации кислоты. В то время, как повышение каталитической активности иона водорода происходит непрерывно с изменением концентраций соли, константа ионизации повышается до макси-Л1альной величины и затем уменьшается. Таким образом в результате добавления электролита могут меняться не только активность и реакционная способность, но вследствие влияния, оказываемого на степень диссоциации, может также измениться концентрация ионов Н+и 0Н . Первичный солевой эффект -был признан прямым кинетическим эффектом. Вторичный кинетический Солевой эффект [73, 76, 77] зависит не только от электрического типа, силы и концентрации кислоты, но также от количеств, в которых присутствуют компоненты, составляющие буфер. Вторичный солевой эффект всегда сопровождается первичным эффектом. Добавление нейтральной соли того же аниона изменяет ионную силу среды и таким образом изменяет скорость реакции при данной концентрации. Линейный характер солевого эффекта более резко выражен в концентрированном растворе (90% в 3N Na l), и изменение каталитической эффек- [c.225]

Цоллингер изучил в трех случаях влияние иоиной силы раствора на скорость реакции азосочетания 2,6-нафтиламин-сульфокислоты и установил при этом знак и величину заряда ионов диазосоставляющей. Уравнение Бренстеда для первичного солевого эффекта в случае реакции азосочетания выражается формулой (5), где символы характеризуют заряды участвующих в реакции форм диазо- и азосоставляющих [c.160]

Прямое доказательство участия в азосочетании катиона диазония получено недавно при изучении солевого эффекта в реакции диазониев из п-толуидина, сульфаниловой кислоты и 2,5-дисульфокислоты анилина с 2,б-нафтиламинсульфокислотой 3 . Солевым эффектом, как известно, называется влияние на скорость реакции ионной силы раствора А = 0,5Х г где с—концентрация, а г — заряд ионов. [c.441]

Смотреть страницы где упоминается термин Влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Солевые эффекты: [c.296] [c.272] [c.71] [c.24] [c.72] [c.192] [c.265] [c.350] [c.350]

Смотреть главы в:

Химическая кинетика и катализ 1974 -> Влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Солевые эффекты

Химическая кинетика и катализ 1985 -> Влияние ионной силы раствора на скорость реакции. Солевые эффекты

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Влияние ионов и ионной силы раствора

Ионная сила

Ионная сила раствора влияние па скорость реакци

Ионная сила раствора раствора

Ионная сила раствора, влияние

Ионная сила растворов

Ионная сила, эффект

Ионные реакции в растворах

Ионы скорость

Раствор ионный

Раствор солевой

Реакции в растворах

Скорость ионная

Скорость ионов

Солевой эффект

© 2025 chem21.info Реклама на сайте