Триглицерид и пленкообразование

Влияние химического строения жирнокислотных остатков триглицеридов на способность растительных масел к пленкообразованию [c.215]

Таким образом, оксидирование масел приводит к изменениям в структуре и составе триглицеридов, существенным для последующего пленкообразования изомеризации двойных связей в сопряженное положение, олигомеризации триглицеридов и накоплению гидропероксидов. [c.381]

Очевидно, что относительная доля реакции полимеризации [особенно по реакции (8.34)] возрастает по мере углубления пленкообразования, поэтому в ходе процесса пленкообразования происходит постепенное обогащение трехмерного продукта структурными фрагментами, в которых молекулы триглицеридов связаны посредством —С—С-связей. [c.385]

Степень окисления при пленкообразовании зависит также от строения жирнокислотных остатков триглицеридов (их ненасыщенности). Наибольшее количество легколетучих низкомолекулярных продуктов деструкции образуется при пленкообразовании масел с невысокой степенью ненасыщенности (оливковое, хлопковое), а наименьшее — в случае высоконенасыщенных масел (тунговое). Это объясняется большей продолжительностью индукционного периода при пленкообразовании масел с низкой сте- [c.385]

Оптимальное распределение триглицеридов (в %) для пленкообразования в зависимости от соотношения кислот [c.54]

Дринберг впервые развил взгляд на пленкообразование как на процесс формирования пространственных сетчатых полимеров, протекающий благодаря свободнорадикальным реакциям окисления и полимеризации, подвергнув критике коллоидно-химические воззрения [53]. Керн рассмотрел возможные элементарные реакции полимеризации при пленкообразовании на стадиях инициирования, роста и обрыва цепи, которые, как он полагал, зависят от строения триглицеридов [54]. Анализ реакций, ответственных за пленкообразование масел, проведенный позднее [c.11]

Таким образом, предварительное окисление масел приводит к изменениям в их структуре и составе, существенным для последующего пленкообразования изомеризации двойных связей в сопряженное положение, олигомеризации триглицеридов, накоплению гидроперекисей и разрушению природных ингибиторов, имеющихся в маслах, [c.139]

В пользу того, что окисление при пленкообразовании масел и алкидов происходит с переходом из кинетического режима в диффузионный свидетельствует также характер изменения элементного состава пленок триглицерида линолевой кислоты содержание кислорода убывает с повышением толщины пленки I (рис. 48) [1]. Такая же закономерность установлена при пленкообразовании триглицеридов линоленовой и элеостеариновой кислот [1]. Содержание кислорода в пленке определяется соотношением между количеством поглощенного Ог и его количеством, выделившимся из пленки с летучими продуктами деструкции. Трудно ожидать, что выделение летучих усиливается с увеличением I. Полученные данные достовернее отнести за счет увеличения скорости поглощения Ог с уменьшением I, как это наблюдалось. при пленкообразовании олигоэфиракрилатов и аллиловых [c.147]

Жирные кислоты с несколькими двойными связями. Жирные кислоты с двумя и более двойными связями имеют наибольшее значение в процессах пленкообразования, так как они обеспечива FOT. олекулы триглицеридов достаточной полифункциональностью,. необходимой для получения покрытий, стойких к действию растворителей. Это свойство усиливается благодаря различному строению природных ненасыщенных систем, в которых двойные связи. могут быть изолированными (—СН = СН—СНг—СН = СН—) или сопря-Ллснными (—СИ = СН—СН = СН—). Подробнее. этот вопрос рас-слгатривается в следующем разделе. [c.46]

Скорость изменения вязкости пленок различных непредельных соединений, в том числе-масел и алкидов, при прочих равных условиях увеличивается с ростом молекулярной функциональности (содержания двойных связей в молекуле). В то же время скорость взаимодействия с кислородом резко падает после перехода в диффузионный режим с началом гелеооразования (см. рис. 12, 13,. 40). С учетом этого становится понятным характер связи степени окисления при пленкообразовании и строении эфиров непредельных высших жирных кислот степень Окисления меняется антибатно ненасыщенности эфира. Наибольшее количество летучих образуют масла малоненасыщенные (хлопковое, олйвковое), наименьшие — высоконенасыщенные (тунговое, льняное) [53, с. 162], хотя скорость окисления в массе убывает в ряду эфиров кислот линоленовая > линолевая > олеиновая > > стеариновая. Вероятно, длительность развития окисления в кинетическом режиме Тк резко возрастает с уменьшением ненасыщенности. Критическое значение молекулярной функциональности эфиров непредельных кислот ie, при которой Тк- °о, составляет 8—12 (4—6 двойных связей на молекулу) (табл. 37) [245]. Так, триглицерид олеиновой кислоты, неспособный к от верждению, претерпевает глубокое окисление в тонких пленках. [c.148]

Было выдвинуто предположение, что для пленкообразования эфиров непредельных высших жирных кцслот с изолированными двойными связями необходима предварительная конъюгация Дойных связей, которая происходит при оксидации или термообработке, а в основном в процессе окисления в пленках [55]. Ви конъюгации преобладала бы реакция окисления, а не окислительной полимеризации. Конъюгация действительно происходит при пленкообразовании триглицеридов линолевой и линоле-аовой кислот [1]. Однако для строгого подтверждения, указанно-, гч) предположения необходимо располагать кинетическими характеристиками окислительной полимеризации различных по реакционноспособнос и эфиров непредельных высших жирных кислот. Рекомбинация свободных радикалов [реакции (4) (6)] не может обеспечить эффективного формирования полимера, ввиду значительно меньшей, чем при полимеризации, плотности пространственной сетки. [c.153]

Систематические исследования А. Я. Дринберга-, выполненные с эфирами спиртов различной атомности таких кислот, как олеиновая, линолевая, линоленовая, сорбиновая и другие, позволили установить связь между строением эфиров и их способностью к окислительной полимеризации (пленкообразованию) [245]. Эфиры способны к пленкообразованию при 20 °С, если их удельная и молекулярная функциональности по двойным связям в соответствующих гомологических рядах, станут выше некоторого минимума (см. табл. 37). Так, для триглицеридов критическое значение / и А составляет соответственно 12 и 1,36. Было установлено преимущественное влияние атомности спиртового остатка эфиров полифункциональных кислот на способность к формированию сетчатого полимера (на пленкообразование). Растительные масла (триглицериды) не обладают высокой скоростью пленкообразования и их двойные связи при полимеризации используются не полностью. Замена глицеринового остатка на пен-таэритритовый позволила с тем же жирнокислотным составом, что й в растительных маслах, увеличить способность эфиров к пленкообразованию. При этом возросла также устойчивость покрытий к старению в результате более полного использования двойных связей. [c.153]

Тунговое масло можно рассматривать в первом приближении как триглицерид элеостеариновой кислоты. Ввиду наличия в этой кислоте трех сопряженных двойных связей при термической полимеризации и пленкообразовании получаются трехмерные структуры с большой частотой решетки (многочисленные новые связи образуются как за счет полимеризации, так и за счет окисления). Пленки же полимеризованного льняного масла имеют малую частоту трехмерной решетки, так как з состав этого масла входят насыщенные радикальи и остатки олеиновой кислоты, инертные в отношении полимеризации и окисления. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология