Пленкообразование скорость

Необходимо учитывать, что снижение давления пара растворителя над полимерными растворами сказывается только при сравнительно высоких концентрациях. Поэтому в начале пленкообразования скорость испарения растворителя можно вычислять без учета взаимодействия растворителя и полимера. [c.91]

Таким образом, рассматривая реакционную способность карбоксильной группы в процессах пленкообразования, скорость и глубину ее реакций, следует отметить, что во всех случаях не происходит полного превращения карбоксильных групп, находя- [c.115]

Четкую картину кинетики пленкообразования в сопоставлении со скоростью коррозии можно проследить при помощи меченых атомов. [c.344]

На рис. 95 приводятся кривые по образованию пленки и коррозии свинца, полученные при температуре 170°. Как и при 140°, во всех случаях наблюдалось образование защитных пленок и полное соответствие между кинетикой пленкообразования и скоростью коррозии при исчезновении пленки интенсивность коррозии [c.346]

Пленкообразование при применении двухупаковочных систем осуществляется в результате взаимод. гидроксильных и изоцианатных групп компонентов с образованием поперечных уретановых связей скорость взаимодействия зависит от т-ры и кол-ва катализатора. Продолжительность сушки таких лаков при 20 °С колеблется от 1-2 ч до неск. суток. [c.30]

До тех пор пока концентрация пленкообразователя возрастает незначительно, т. е. на первой стадии пленкообразования на скорость нспарения кроме летучести и скорости окружающего газа существенное влияние оказывают некоторые другие факторы [70, с. 69]. Концентрация паров растворителя в окружающем пространстве позволяет регулировать длительность первой стадии пленкообразования, а следовательно, розлив и стекание лакокрасочного материала с поверхности, что используется в технологии нанесения покрытий. [c.97]

Большое значение имеют также тепловые явления, сопровождающие протекание первой стадии пленкообразования. Кроме температуры окружающей среды и подложки, а также количества теплоты и скорости ее подачи на скорости испарения растворителя сказывается эффект снижения температуры поверхности формируемой пленки, связанный с теплотой испарения растворителя. Теплопередача в зависимости от температурного градиента при формировании пленок может быть направлена как к поверхности, так и от подложки через формируемую пленку в окружающее пространство [71, с. 105 72, с. 131]. Условия и направление теплопередачи зависят и от теплофизических свойств системы. Возможны два крайних случая [c.97]

При увеличении концентрации пленкообразователя у поверхности и, следовательно, плотности поверхностного слоя начинает проявляться конвективное перемешивание раствора, направленное на выравнивание плотности раствора по толщине формируемой пленки [73]. Вязкость системы постепенно увеличивается, а скорость конвективного перемешивания падает. Система теряет текучесть сначала у поверхности, а затем глубже возникает градиент концентрации. Этот момент можно считать началом второй стадии пленкообразования [74], которая называется периодом падающей скорости. На рис. 25 можно видеть, что переход от первой стадии ко второй происходит сравнительно плавно. Снижению скорости испарения растворителя способствует увеличение концентрации пленкообразователя у поверхности вплоть до перехода полимера в стеклообразное состояние. Образуется так называемая поверхностная корка. Это соответствует степени высыхания I (ГОСТ 19007—73). [c.98]

Предсказание скоростей испарения и баланса растворителей в водоразбавляемых системах затруднительно по ряду причин [86] 1) наличие воды и большая ассоциация за счет водородных связей дает большие отклонения от идеальности 2) наличие поверхностно-активных веществ (ПАВ) оказывает влияние на процесс удаления воды и растворителей это осложняет интерпретацию экспериментальных данных 3) на определенных этапах пленкообразования система становится двухфазной растворитель, в зависимости от его природы, распределяется между водной и органической фазами. [c.104]

То же можно сказать о скорости движения воздуха. Высокая скорость движения воздуха иад поверхностью пленки на первой стадии пленкообразования приводит к чрезмерно быстрому образованию градиента концентрации и, следовательно, к появлению поверхностной корки, которая задерживает к началу второй стадии значительно большее количество растворителя, чем в случае протекания первой стадии в более мягком режиме. [c.144]

Фосфатиды и слизи гидрофильны и поэтому снижают водостойкость покрытий Свободные жирные кислоты и продукты их распада снижают скорость высыхания покрытий, ухудшают их механические свойства Красящие вещества придают маслам интенсивную окраску, что затрудняет их использование для получения покрытий светлых оттенков Антиоксиданты замедляют окислительную полимеризацию — основной процесс при пленкообразовании масел Вследствие этого растительные масла, предназначенные для производства лакокрасочных материалов, подвергают очистке от вредных примесей [c.192]

Улучшение качества покрытия и увеличение скорости пленкообразования достигается после следующих видов обработки-оксидирования, полимеризации, дегидратации, эпоксидирования, а также модификации другими непредельными соединениями (малеиновым ангидридом, стиролом и др ) [c.194]

При оксидации и полимеризации происходит частичная изомеризация изолированных двойных связей в более активное сопряженное состояние, что положительно сказывается на скорости пленкообразования обработанного масла [c.195]

Ири проведении эксперимента и на практике изменение скорости испарения в процессе пленкообразования связано с рядом технических затруднений, поэтому наиболее важной и принципиально интересной является вторая возможность — изменение концентрационного хода вязкости. [c.233]

Вся схема процесса пленкообразования, разобранная нами для простейшего случая формования одного тонкого слоя, практически применима и для реальных условий получения пленки, в которых мы будем наблюдать аналогичную картину возникновения напряжения, деформации и течения пленки, обусловленных скоростью удаления растворителей, с одной стороны, и быстротой нарастания концентрационного хода вязкости вплоть до застудневания — с другой. [c.238]

Установлено, что величина усадки определяется скоростью удаления растворителя и быстротой нарастания концентрационного хода вязкости в процессе пленкообразования. Величина усадки характеризует также неоднородность пленки, что связано с ее механическими свойствами и величиной остаточной деформации. [c.241]

При применении труб диаметром 100 мм интенсивность процессов электризации будет меньше расчетной вследствие интенсивного пленкообразования при скоростях воздуха свыше V = [c.76]

Большое влияние на пленкообразование оказывает скорость нагрева полимера. Установлено [85], что структурные превращения в пленках с увеличением скорости нагрева от 0,3 до 3 град/с аналогичны случаю повышения степени разрежения. При повышении скорости нагрева увеличивается степень полимеризации материала покрытия. Это, видимо, обусловливается интенсификацией процесса контактирования активных частиц друг с другом на подложке и снижением вероятности их нейтрализации молекулами остаточных газов. При этом увеличивается и толщина покрытий (рис. У. 12). Однако рост толщины наблюдается только до скорости нагрева порядка 1 град/с. Дальнейшее увеличение скорости нагрева приводит к появлению значительного температурного градиента по толщине слоя расплава, разложению нижних, более нагретых слоев полимера и выбросу части расплава газообразными продуктами деструкции. [c.169]

Устойчивость латексов при определенных видах внешнего воздействия (замораживание, механические воздействия, наполнение) зависит, кроме того, от степени насыщения поверхности глобул эмульгатором. Увеличение степени насыщенности оболочек глобул (особенно сверх 50—60%) приводит к значительному ловышению устойчивости к механическим воздействиям, замораживанию, наполнению. Однако увеличение количества эмульгатора приводит к ухудшению пленкообразования, снижает скорость сушки пленок и, их водостойкость. [c.250]

Необходимая часть лаков, эмалей и красок — растворители. Они представляют собой органические летучие жидкости, предназначенные для растворения пленкообразующей основы, а также для получения такой вязкости, при которой лаки, эмали и краски можно наносить на защищаемую поверхность кистью, краскораспылителем или погружением равномерным тонким слоем. В процессе пленкообразования и при нанесении на поверхность растворители испаряются. Быстрое испарение растворителя нежелательно, так как это приводит к загустению лака в процессе нанесения его иа окрашиваемую поверхность, в результате чего возможны различные дефекты покрытия. Медленное испарение растворителя задерживает высыхание лака, что также крайне неудобно. Поэтому при оценке растворителя прежде всего учитывают скорость испарения, а также его растворяющую способность, температуру кипения, температуру вспышки, воспламеняемость, запах, вредность, способность вызывать коррозию металла. Различают активные растворители и разбавители (разжижители). [c.183]

Работами Б. В. Лосикова с сотрудниками [23] было показано, что образование эффективной защитной пленки на поверхности металла в углеводородной среде происходит не мгновенно, а в течение известного промежутка времени, определяемого по крайней мере часами. Скорость образования пленки в значительной мере зависит от температуры, характер кривых пленкообразования имеет ярко выраженный синусоидный характер. [c.344]

Таким образом,строто говоря, абсолютное значение для данного полимера и режима механокрекинга может быть получено только в результате Многократного чередования. измельчения и пленкообразования. Кроме того, если исходная степень дисперсности не соответствует энергетическим Возможностям данного вида диспергирующей аппаратуры, то в начале продеоса скорость измельчения, а следовательно, и механодеструкции будут низкими, затем, по достижении оптимальной для данной аппаратуры степени дисперсности, окор ость деструкции становится максимальной, а при приближении >к Ai онижается до нуля. [c.137]

Как было показано, в результате частичной растворимости мономера в воде уменьшается межфазное натяжение, поэтому межфазную границу в этом случае нельзя раосматривать как непроницаемую для макромолекулярных сегментов. Имеется много дока-зательспв обратного. В частности, известен факт значительно лучшей коалесценции (иленкообразования) частиц латексов более полярных мономеров. С увеличением полярности полимера повышается скорость пленкообразования, что объясняется [229] большей подвижностью полярных сегментов макромолекул на границе раздела частица — водная фаза. [c.152]

В настоящее время принято считать, что процесс пленкообразования, определяемый испарением растворителя, протекает в две стадии. На первой стадии скорость процесса в основном зависит от давления пара растворителя над раствором пленкообразователя. Характер испарения на этой стадии определяется главным образом закономерностями, рассмотренными в разделе Летучесть растворителей . Поскольку растворенное вещество снижает давление пара растворителя, скорость испарения за счет этого может снизиться. На понижение давления пара влияет степень термодинамического сродства растворителя к растворенному в нем пленкообразователю. Для учета этого было предложено [70, с. 69] ввести в уравнение Лангмюра — Кнудсена избыток химического потенциала растворителя в растворе Aj i [c.96]

При получении покрытий из термореактивных отверждаемых композиций на выделение остаточных растворителей оказывает влияние скорость реакции отверждения и плотность сшивки. Например, для эпоксидных материалов замена полиамидного отвер-дителя более реакционноспособиым полиэтилевполи-амином повышает уровень выделения растворителя из покрытий. Основная масса растворителя выделяется из еще не отвержденной пленки, и если этот этап пленкообразования будет сокращен за счет быстрого отверждения, то в пленке останется большое количество растворителя, который будет выделяться при эксплуатации. [c.164]

Многие ранние работы по пленкообразованию из водных ла-тексов посвящены количественной оценке этого сжимающего капиллярного напряжения и его сопоставлению с силами, необходимыми для обеспечения пластического течения частиц. Получены уравнения, связывающие поверхностное натяжение жидкости с размером, модулем и прочностью частиц и т. д. [24—27]. Хотя такие расчеты и представляют интерес, рассматривать их детально нет необходимости. Очевид1Ю, что летучий разбавитель будет продолжать испаряться (хотя, возможно, с меньшей скоростью н большей кажущейся скрытой теплотой испарения, чем с открытой поверхности). В результате испарения разбавителя возможны только две ситуации [c.278]

Из расслготрения уравнения Максвелла следует, что изменение усадки или напряжения о будет тем больше, чем больше скорость деформации (или испарения) в и время релаксации Т- Из этого следует, что усадка будет наибольшей при максимальной быстроте нарастания концентрационного хода вязкости, т. е. /(с) и / (с). Величина напряжения будет значительной лишь при отсутствии течения материала, и изменения объема практически существенно отразятся на величине усадки лишь при высоких значениях /(с) и/ (с), но не в начальной стадии пленкообразования. [c.238]

Уравнение Максвелла позволяет также установить качественную зависимость между величиной усадки и остаточной деформацией. Чем выше была усадка, тем больше были напряжения, тем в более неравновеснолг состоянии находится пленка, а следовательно, тем больше у нее возможности в будущем отрелаксировать и деформироваться. Из этого следует, что величины усадки и остаточной деформации определяются одними и теми же факторами. Следует также подчеркнуть неправильность существующего представления о том, что остаточная деформация определяется исключительно удалением из пленки оставшегося в ней растворителя. Конечно, в процессе удаления растворителя происходит некоторое сокращение пленки, определяющееся в пределе объемом, занимаемым растворителем. Но, очевидно, основной эффект деформации, так же как и величина усадки, определяется не конечным объемом, а теми релаксационными процессами, которые происходят в пленке, находящейся в неравновесном состоянии. Степень неравновеспос-ти определяется скоростью испарения растворителя в процессе пленкообразования. Следовательно, величина усадки также определяется скоростью испарения. Однако релаксационные процессы усадки протекают в течение очень длительного времени, ио в известных условиях, в набухшей пленке, например при повышенной температуре, период релаксации значительно ускоряется, и тогда наблюдается весьма заметный зффект остаточной деформации. [c.239]

Резкое л геличоние ] К при Ке = 9 10 для полипропилена можно объяснить тем, что в начальный момент в точке касания со стенкой материал частицы размягчается, что несколько увеличивает площадь контакта. Затем наступает пластическая деформация, которая переходит в упругую, но уже при большей площади контактного пятна. Пластической деформации способствует и кратковременность удара, так как выделяющееся при этом тепло не успевает отводиться и материал в точке контакта разогревается. Это одна из причин образования пленок на внутренних поверхностях трубопроводов при транспортировании по ним пластмасс. При дальнейшем увеличении скорости (при Ке >1,1-10 ) при соударении частицы со стенкой разделения зарядов уже не происходит, так как расплавленный в месте контакта спой остается на стенке трубы и происходит интенсивное пленкообразование. Поэтому при высокоскоростном пневмотранспорте процессы электризации трубопроводов менее интенсивны. [c.76]

В готовых П. к. определяют цвет, вязкость, эластичность, тиксотроиные свойства, степень перетира, скорость закрепления (пленкообразования) на бумаге, све-то- и водостойкость и др. (о методиках определения нек-рых свойств см. И спытания лакокрасочных материалов и покрытий). Иногда П. к. испытывают на небольших лабораторных устройствах, моделирующих процесс печатания (толщина слоя краски, давление при печати, скорость печатания, теми-ра). При этом используют приборы институтов графич. техники — ИГТ (Нидерланды) и Фогра или Прюфбау (ФРГ). [c.409]

Катодная защита обычно связана с защитой черных металлов, так как из них изготавливается подавляющая часть объектов, работающих под землей и при погружении в воду, например трубопроводы, свайные основания, пирсы, эстакады, суда и др. В качестве материала для расходуемых анодов-протекторов во всемг мире широко применяется магний. Обычно он используется в виде сплава с содержанием 6% алюминия, 3% цинка и 0,2% марганца эти добавки предотвращают образование пленок, которые снижают скорость растворения металла. Выход защитного тока всегда меньше 100%, так как магний корродирует и на нем выделяется водород. Применяется также алюминий, легированный 5% цинка, но разность потенциалов с железом для сплава значительно меньше, чем для магниевого сплава. Она близка к разности потенциалов для металлического цинка, который также применяется для защиты при условии, что путем соответствующего легирования на анодах предотвращается пленкообразование, связанное с обычным для цинка загрязнением примесями железа. Выбор материала для анодов — сложная задача. В почвах или других средах низкой проводимости необходима большая разность потенциалов, посколь- [c.130]

В связи с формированием пленки из 7-Рег0з, утолщающейся по логарифмическому закону, низкая скорость коррозии в деаэрированных растворах снижается до исключительно малой величины. Эффект пленкообразования равнозначен введению высокого сопротивления в цепь анодной реакции. Происходит значительная поляризация, и стационарный потенциал образца в этих условиях смгщается в сторону благородных значений. [c.136]

Свойства. Пленкообразование при высыхании М. к. обусловлено окислительной полимеризацией входящих в их состав высыхающих или полувысыхающих растительных масел (см. Масла растительные. Олифы). Скорость высыхания М. к. и свойства образующихся при этом пленок зависят от типа масла и пигмента, темп-ры, освещенности и др. факторов. М. к. на основе льняной олифы высыхают в светлом помещении через 24 ч, в темном — через 48 ч. При повышении темп-ры сушки и яркости освещения возрастают твердость, эластичность, влаго- и химстойкость пленок (в частности, стойкость к воздействию слабых к-т). Пленки М. к., высушенных при 250—300 °С, стойки в слабых р-рах щелочей. При сушке выше 100—150 °С пленки М. к. белого или светлых тонов желтеют или темнеют. [c.71]

Тиниус [18] исследовал реакцию взаимодействия гексаметилендиамина с формальдегидом и показал, что при проведении процесса в водно-щелочном растворе образуется твердый поли-бис-Ы,Ы-метиленгександиамин-1,6. Этот полимер способен к пленкообразованию, но после высушивания при 100° теряет растворимость. При проведении реакции в солянокислой среде образуется вязкая, растворимая в органических растворителях смола, которая при подщелачивании растворов переходит в нерастворимую форму. Карсон и Олкотт [19] показали, что скорость [c.96]

Дефекты в кристаллах различаются по типу и происхождению. Значительная их часть (фазовые неоднородности, включения, дефекты упаковки, дислокации) возникают уже в процессе изготовления слитков. Последующая глубокая пластическая деформация, неизбежная при производстве сортового металла, дополнительно порождает дефекты, прежде всего дислокации. В дефектных местах кристаллической поверхности имеют место значительные флуктуации термодинамических свойств решетки и энергии активации электрохимических процессов. Особенно резко изменяются свойства металла в местах включения инородных фаз (карбидов, гидридов, нитридов, окислов и др.). Другим источником энергетической, а следовательно, и кинетической неоднородности, несомненно, являются дефекты пассивирующей пленки. Ясно, что этот фактор тесно связан с дефектами самого металла. Поэтому скорости растворения пассивного металла для разных микроучастков поверхности должны существенно отличаться друг от друга и изменяться с течением времени. Последнее обстоятельство отражает динамику как выхода внутренних дефектов решетки на поверхность растворяющегося кристалла, так и процессов пленкообразования. Представления о неизбежном существовании активных пор в пассивирующей окисной пленке и о роли электрокапиллярных явлений в этих порах развиты Шултиным [27]. [c.69]

Ручкин [55] установил, что прибавление хлорофилла к льняному маслу очень сильно ускоряет процесс пленкообразо-вания. С увеличением концентрации хлорофилла скорость высыхания повышается. В темноте пленкообразование протекает гораздо медленнее, однако ускоряющее действие хлорофилла и его производных проявляется и в этом случае. [c.98]

При изучении кинетики пленкообразования, структуры и свойств пленок, получаемых эмиссией в вакууме, использовали полимерные материалы, существенно различающиеся по химическому составу и строению цепи поликапроамид, полиарилат (на основе фенолфталеина и изофталевой кислоты), полиэтилен низкого давления, политетрафторэтилен [85], политрифторхлорэтилен, полипропилен [86]. Технологические пара.метры процесса остаточное давление — не выше 5-10 Па, расстояние от испарителя до подложки 6-10 2—10-10 2 м, скорость нагрева полимера — 0,5— 1 град/с, температура подложки — комнатная, температура эмиссии полиэтилена — 673 К, поликапроамида — 693 К, полиарила-та — 773 К, политетрафторэтилена— 1473 К. [c.166]