Маршрут реакции

В [74, 105] введены понятия независимых промежуточных веществ, стехиометрических чисел и маршрутов реакции — зависимых и независимых. Определим эти понятия на примерах конкретных механизмов. Рассмотрим механизм вида Гб [c.162]

Упрощенной системе кинетических уравнений (11.117) соответствует и упрощенная стехиометрическая схема процесса, состоящая из суммарных уравнений маршрутов реакций и включающая только устойчивые вещества. Суммарные стехиометрические уравнения можно получить из общей схемы (11.111), умножая входящие в нее уравнения на стехиометрические числа (их не следует путать со стехиометрическими коэффициентами v ) и складывая их таким образом, чтобы исключить промежуточные неустойчивые вещества. Стехиометрические числа должны быть, следовательно, выбраны так, чтобы удовлетворить равенствам [c.90]

Число линейно-независимых наборов Р стехиометрических чисел равно рангу прямоугольной матрицы а, составленной из величин Согласно уравнению (11.118) (которое в матричной форме записывается как va = 0), ранг матрицы а равен разности между полным числом стадий и рангом матрицы v, т. е. числом линейно независимых неустойчивых веществ. Каждому г-му набору стехиометрических чисел соответствует некоторое суммарное стехиометрическое уравнение, или маршрут реакции. Следует отметить, что, в то время как число независимых маршрутов Р строго определено стехиометрией процесса, их конкретный выбор произволен при этом скорость реакции по каждому маршруту будет зависеть от того, какой набор независимых маршрутов выбран для описания процесса. [c.90]

Так как в рассматриваемом случае имеется две стадии и одно промежуточное неустойчивое вещество, здесь существует единственный маршрут реакции А—>В, которому соответствует набор стехиометрических чисел (1 1). Суммарное уравнение получают путем сложения двух стехиометрических уравнений (11.120). [c.92]

Из четырех имеющихся неустойчивых веществ 2, А, Аа, А три независимы, так как сумма всех четырех двумерных концентраций — величина постоянная. Поэтому здесь имеется Р = 6—3 = = 3 независимых маршрута реакции А - Аг, А1-н>-Аз, [c.92]

Автоматизированный синтез маршрутов протекания химических реакций более всего развит применительно к органической химии. Известные подходы к решению этой проблемы можно отнести к двум типам ассоциативному и логическому [1]. Первый основан на том, что маршруты строятся на основе известных реакций для отдельных стадий, а второй — на генерации промежуточных элементов, образующих дерево маршрутов получения целевых продуктов реакции. Различные ветви дерева являются альтернативными вариантами, которые будут отвергаться или приниматься пользователями. Известны практические реализации этих подходов в виде комплексов программ [6—9], отличающиеся способом представления молекул вещества и стратегией синтеза альтернативных маршрутов реакций. [c.443]

При расчетах коэффициент принимался настолько большим, что маршрут реакции (2.7) получался равновесным. Для этого достаточно было принять = 100 [Щ/. [c.71]

Сумма стадий, взятых с соответствующими стехиометрическими числами, которая не содержит активных промежуточных частиц, называется маршрутом реакции. [c.224]

Первый из полученных маршрутов называется в этом случае суммарным маршрутом реакции. Суммарному маршруту соответствует химическое уравнение суммарного маршрута, которое получается путем умножения каждого из химических уравнений исходных маршрутов на множитель Ср и сложением полученных уравнений. [c.229]

Химические реакции могут развиваться по маршрутам разной сложности. В соответствии с усложнением маршрута математическое описание скорости превращения также усложняется. Наиболее простой для описания маршрут реакции — это образование из одного вещества другого. Когда в результате превращения исходного вещества одновременно выделяется ряд продуктов или параллельно протекает несколько реакций, описание становится сложнее. Кроме реакций, идущих в первую очередь, в реакторе могут протекать последовательные реакции, т. е. взаимодействия или между продуктами первичных реакций и исходными веществами, или только между продуктами. Такое сочетание заставляет прибегать к более громоздким методам описания. В реальных условиях встречаются процессы смешанного типа. [c.203]

Суммарный итог двух последовательных реакций первого порядка по образованию конечного продукта С из исходного вещества А через промежуточный продукт В можно отобразить упрощенной схемой маршрута реакций и уравнениями для скоростей реакций и количества образующегося продукта к моменту т [c.204]

Описание кинетики более сложных маршрутов реакций можно найти в работах [18, 19]. [c.204]

АНАЛИЗ МАРШРУТА РЕАКЦИИ ПРОТОНИРОВАННОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА С АММИАКОМ [c.77]

Маршрут реакции проходит через одно переходное состояние (ПС1) (рис.), рассчитанный энергетический профиль приведен на схеме. [c.77]

ПОИСК ПЕРЕХОДНЫХ СОСТОЯНИЙ И АНАЛИЗ МАРШРУТА РЕАКЦИИ ФУРФУРОЛА С АММИАКОМ [c.78]

Это относится и к числу Хориути (или, как называл его сам Хориути, стехиометрическому числу), о котором мы говорили ранее. Числа Хориути — это числа, выбранные таким образом, что после умножения химических уравнений каждой стадии на соответствующее число Хориути и последующего сложения все промежуточные вещества сокращаются. Получаемое при этом уравнение является брутто-уравнепием (итоговым). Каждый набор стехиометрических чисел, приводящий к исключению промежуточных веществ, называется маршрутом реакции. В общем случае числа Хориути образуют матрицу, а ее вектор-столбцы являются маршрутами. [c.76]

Получение информации о химическом процессе на лабораторной установке сводится к определению кинетики химического процесса, маршрутов реакций и установлению режима оптим ального распределения промежуточных продуктов в сложных реакциях. [c.365]

Рассмотрим теперь более подробно механизм МФК-элимини- рования в присутствии NaOH. Совершенно очевидно, что суще-(ствуют по крайней мере два маршрута реакции. [c.242]

Таким образом, специфика конкретного сложного химического процесса существенно зависит от величины его скорости. Подчиняясь законам сохранения энергии и возрастания энтропии в целом (потенциальность в большом), локально реакция может быть свободной от ограничений второго начала (псевдопотенциальность в малом). Следующая механическая аналогия, заимствованная из [11, очень хорошо отражает существо и принципиальные закономерности сложного нелинейного неравновесного химического процесса. Представим себе поток воды, стекающий с некоторого озера, расположенного на вершине холма. Даже точное и полное знание рельефа склонов не позволяет однозначно найти характеристики стоков. В каждой точке рельефа течение определяется не только локальными особенностями рельефа, но и предысторией процесса (т. е. рельефом в целом). Наличие поперечных перетоков (нелинейные связи), возможность течения воды по направлениям, обеспечивающим локально более высокую скорость, но менее благоприятных в целом (маршруты реакции), и т. д. и т. п. — все это проявления локальной псевдопотенциальности, не позволяющие описать процесс однозначно. Ясно, что с ростом скорости потока (зависящей в числе прочего и от массы воды в озере) эти трудности усугубляются (высокая неравновесность), с падением же скорости (малая масса воды в озере, пологий рельеф) процесс приближается к равновесному, и его особенности могут быть учтены все более и более строго (в том числе и в рамках линейного приближения). [c.103]

При проведении микрокинетических исследований определяют маршруты реакций, выбирают наиболее достоверные из них, а также рассчитывают порядок и контакты скоростей реакций. Эти исследования проводят на специальном лабораторном оборудовании, с тем чтобы изучить кинетику химической реакции в чистом [c.23]

Другая сторона проблемы формирования прикладного математического обеспечения заключается в многообразии вариантов реализации технологических схем как совокупности отдельных процессов. Следует заметить, что эта задача ввозникает не только при выборе технологической схемы, она может появиться и при выборе модели, конструкции аппарата, маршрута реакции химического превращения, когда информация о структуре последних нечеткая. [c.619]

Максимумы в скоростях реакций могут возникать тогда, когда имеет место конкуренция за одни и те же активные центры между поверхностньши веществами, участвующими в различных маршрутах реакции. Это и наблюдается в рассмотренных здесь примерах. По-впдпмому, стадийной схемой (I) — (II) можно описать многие каталитические реакции. По такой схеме или близкой к пей могут протекать такие каталитические реакции, как, например, реакции изомеризации, парциального окисления, ферментативные реакции с различным порядком присоединения субстратов и др. При этом имеется в виду не полное количественное соответствие схем (I) — (II) каколгу-либо процессу, а качественный характер. [c.46]

Система из Р линейных уравнений для 5 чисел имеет 8 — Р различных линейно независимых наборов решений V,, (л = 1,2,. ... .., R), где Р = 5 — Р. Каждый такой набор дает один независимый маршрут реакции. Маршруты, отвечающие этим наборам, образуют бдзис маршрутов. [c.291]

В частности, преобразование (У.138) с учетом (У.139) позволяет ввесш поняла о суммарном маршруте реакции, скорость по кото- [c.294]

Отсутствие полного соответствия между расходованием реагентов II накоплением основных продуктов цепной реакции наглядно проявляется в уравнении суммарного маршрута реакции. В качестве примера можно обратиться к уравнению (У.140) для суммарного маршрута термического распада этана. Видно, что стехиоыет-рические коэффициенты для СгНд, С2Н4 и Нг различны. В то же время из уравнения (У.140) видно, что эти различия существенны лишь в случае, если хотя бы одна из скоростей по свободнорадикальным маршрутам соизмерима со скоростью по цепному маршруту. Зсли же последняя во много раз превышает сумму скоростей по свободнорадикальным маршрутам (длина цепи велика, см. ниже), эти различия носят характер малых поправок, зачастую не выходящих за пределы точности измерения концентраций компонентов реакции. В этом случае скорость цепной реакций с достаточной степенью точности можно измерять по любому нз основных компонентов цепной реакции. [c.366]

В рамках программы Hyper hem [ 1 ] проведен квантовохимический анализ маршрута реакции протонированного формальдегида с аммиаком с использованием полуэмпирического (РМЗ) и неэмпирического (4-31G) расчетных методов. Выявлен один маршрут реакции с образованием основания Шиффа (1) СНзОН + МНз —> [ H2OH-NH3] —> ПС1 —> Hj NHj HzO (1). [c.77]

Проведен квантово-химический анализ маршрута реакции фурфурола с аммиаком с использованием полуэмгшртеского ( РМЗ) и неэмпирического (4-310, 6-310 ) расчетных методов. [c.78]

Независимо от применения теории графов в ферментативной кинетике развитие в этом направлении осуществлялось и в кинетике гетерогенного катализа. В 50-е гг. японский физикохимик Дзюро Хориути сформулировал теорию стационарных реакций [11, 12], многие нонятия которой соответствуют понятиям теории графов. Независимые промежуточные вещества, маршрут реакции, независимый маршрут реакции — все эти понятия введены Хориути. [c.76]

Микрокинетические исследования позволяют определить маршруты реакций и выбрать наиболее достоверный и.з них, а также рассчитать порядок и константы скоростей реакций. Эти исследования проводят в лаборатории таким образом, чтобы изучить кинетику химической реакции в чистом виде , без влияния условий перемешивания реагентов, тепловых и диффузионных эффектов и дифференциальных, проточно-интегральных или циркуляционных реакторах. При постановке лабораторных микрокинетических исследований опыты осуществляют с использованием современных научных методов экспериментирования — направленного многофакторного эксперимента, при котором одновременно изменяют несколько наиболее существенных параметров и целенаправленно обеспечивают выход процесса в оптимальны11 режим . При проведении микрокинетических исследований обязательно применяют ЭВМ, на которой быстро просматривают все возможные решения кинетических уравнений и выбирают наиболее достоверный маршрут химической реакции при разных температурных условиях. Использование научного метода направленного многофакторного эксперимента ЭВМ резко сокращает число необходимых опытов и позволяет определить оптимальные условия течения химической реакции. В связи с этим обязательной составной частью оборудования химической лаборатории должна быть ЭВ1 [ (на рис. УН-18 аналоговая машина). - [c.483]

В работах [43,45,46] было исследовано разложение низших ( .- J пероксикислот в тефлоновых реакторах. Была отдельно рассмотрена кинетика гомогенного и гетерогенного маршрутов реакции распада. Энергия активации суммарного процесса гомогенного распада установлена с точностью 15 кДж/моль. Вклад индуцированного разложения в суммарную кинетику не установлен. Константы скорости гомогенного распада пероксикислот С,—С4 несколько уменьшаются с ростом молекулярной массы, кинетические параметры разложения пероксикислот С —С близки между собой. Основными продуктами распада, например пероксиуксусной кислоты являются СО2 ( 90%) и уксусная кислота ( 10%). [c.176]

Мартенса метод 4/1053, 1054 Мартенсит 2/259. 260. 262, 271 Мартина весы 3/217 Мартина модификация 2/810 Мартиты 2/270 3/633 Марцнуса желтый 3/542 Марша проба 3/308 Маршалка реакция 1 /240 Маршаллит 4/673, 834 Маршруты реакций 4/722, 723 [c.643]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология