Энергетический профиль

Рис. 144. Энергетический профиль пути реакции

Штриховая линия соответствует энергетическому профилю каталитической реакции с пониженной энергией активации. В присутствии катализатора скорости прямой и обратной реакций увеличиваются в одинаковое число раз. [c.57]

Рис. 2.5. Энергетический профиль вращения вокруг связи С-С в этане

Рис. 13.7. Энергетический профиль реакции перегруппировки метилизонитрила. Прежде чем молекула метилизонитрила превратится в продукт реакции ацетонитрил, она должна преодолеть энергетический барьер активации.

Рис. 13.6. Иллюстрация энергетического профиля реакции при помощи аналогии с перекатыванием валуна. Для того чтобы валун оказался в состоянии покоя в положении Б с более низкой энергией, его надо перекатить через потенциальный барьер.

Изобразите энергетический профиль каждой из следующих реакций а) Некаталитическое разложение Н202(водн.) на Ог(г.) и Н20(ж.), для которого = 75,3 кДж/моль и ЛЕ = — 98,1 кДж/моль. 6) Реакция [c.36]

Активированные комплексы имеют очень короткое время существования, порядка сек. Концентрации их обычно невелики, п комплекс находится в равновесии с обычными молекулами. Скорость реакции определяется быстротой прохождения активированного комплекса через вершину энергетического барьера. Энергетический профиль реакции представлен на рис. 26. Благодаря накоплению энергии и сближению молекул активированный комплекс переходит энергетический барьер, давая конечные продукты. Расчеты показывают, что этот комплекс стоек при атомных смещениях во всех направлениях, кроме од- [c.129]

При последовательном переносе нескольких электронов прежде всего возникает вопрос о том, какая из последовательных электрохимических стадий является лимитирующей. В принципе этот вопрос можно решить с энергетической точки зрения. Пусть, например, протекает двухстадийная электрохимическая реакция О + еД. X + + ёД. Р, энергетический профиль которой показан на рис. 175. На первый взгляд может показаться, что лимитирующей должна быть первая стадия этого процесса, так как ее энергия активации по условию больше энергии активации второй стадии. Легко показать, однако, что этот вывод ошибочен. [c.343]

Весьма полезным для понимания 8 1-замещения является рассмотрение энергетического профиля (рис. 5-4) приведенного выше идеализированного процесса превращения алкилиодида в алкилбромид. Из двух последовательных стадий (ионизации и рекомбинации ионов) ионизация является наиболее трудной. В самом деле, в то время как для разрыва ковалентной связи и образования противоположно заряженных ионов требуется затрата энергии, при сближении противоположно заряженных ионов и образовании новой ковалентной связи энергия должна выделяться (как раз это происходит на второй стадии). Характерной особенностью активированного комплекса, распад которого ведет к образованию ионов, является увеличение длины связи между углеродом и иодом. Рассматриваемый комплекс образуется только из одной частицы (К—I), и поэтому, как отмечалось выше, реакцию в целом называют мономолекулярной. [c.186]

Между реакциями (I) и (II) существуют принципиальные различия. Во-первых, эти реакции обладают разными и по величине, и по форме энергетическими профилями (см. рис. 7). Во-вторых, направление и скорость реакций (I) определяются, по существу, всецело химическим строением реагирующих молекул, тогда как направление и скорость реакций (И) обусловливаются как структурой реагирующих молекул, так и химической организацией катализирующей системы. [c.232]

Для молекул более сложных картина энергетического профиля соответственно усложняется. Высота энергетического барьера вращения Uq для органических молекул составляет 1— 4 ккал/моль, в зависимости от ближайшего окружения звена (заместители, двойные связи, полярные группы и др.). При небольшом запасе энергии (при низких Г), недостаточном для преодоления барьера, наблюдается неполное ограниченное вращение близ потенциального минимума, которое не выходит за пределы некоторого значения ф, соответствующего U х кТ. [c.306]

Маршрут реакции проходит через одно переходное состояние (ПС1) (рис.), рассчитанный энергетический профиль приведен на схеме. [c.77]

Энергетический профиль реакции, ккал/моль (РМЗ) [c.77]

Рис 2.1. Энергетический профиль многостадийного синтеза продукта Р из исходного вещества А (В, С и т.д. — промежуточные продукты, 1—4 — реагенты). [c.68]

В общем случае энергетический профиль реакций (I) и (И) будет выглядеть так, как это обычно изображают для некаталитичес-ких и каталитических реакций (см. рис. 7). Так, реакция 2502 + 02- 250з, происходящая нри участии твердой платины, имеет Е--= = 62,80 кДж/моль та же реакция без катализаторов в гомогенной системе имеет = 251,22 кДж/моль. Энергия активации характерна, как правило, для любых реа.кций между валентно-насыщенны-ми молекулами. Но для реакций 1 она столь высока, что для ее компенсации требуется внешний стимул — подача энергии извне, без которой реакция не пойдет. Это и вызывает необходимость проводить такие реакции в необычных, экстремальных условиях, чаще всего при высоких температурах, высоких давлениях, при жестком облучении реагентов а-, (3- и у-частицами или при иных видах радиационного воздействия. Для реакций II обычно бывает достаточно той энергии, которой обладает кристаллическая решетка твердого тела или иной бертоллид. Поэтому реакции II часто начинаются без внешнего воздействия пр и обычных температурах, но лишь после внесения катализатора. [c.133]

Показанные на схеме 2,3 реакции толуола иллюстрируют еще одну из особенностей большинства органических реакций, а именно тот факт, что в них принимают участие высокоактивные промежуточные продукты (интермедиаты), строение и свойства которых определяют как направленность реакции, так и саму возможность ее осуществления. В наших примерах это были бром-катион и атомарный бром, а-комплекс 13, анион-радикал 14 и карбанион 16. Однако интермедиаты ни и коем случае нельзя отождествлять с переходными состояниями, хотя нередко по строению и энергетике они могут быть близки последним. Различия между ними можно проиллюстрировать энергетическим профилем реакции, представленном на рис. 2.4. [c.76]

Рис. 2.4. Энергетический профиль реакции, включающей образование интермедиата. А — начальная система В и О — переходные состояния С — интермедиат Е — конечный продукт.

Рис. 5.1. Энергетический профиль реакции

Переходное состояние. Максимум на энергетическом профиле реакции. Группировка атомов, находящаяся в переходном состоянии, называется активированным комплексом. Понятие, применимое как в том случае, когда энергетический профиль описывает конформационное изменение, так и при описании химической реакции. [c.116]

Из энергетического профиля реакции (рис. 5-5) ясно, что скорость образования трт-бутилбромида не зависит от концентрации иона брома, так как лимитирующая стадия предшествует стадии, в которой участвует бро- [c.189]

Стокель также изучал истечение псевдоожиженной газом плотной фазы из насадков, но цель его работы состояла, прежде всего, в определении высокоэффективных (энергетических) профилей потока, а не в изучении истечения псевдоожиженных систем из аппаратов. В результате были выявлены сходство и различия в движении газа и его смеси с твердыми частицами в устройствах разного живого сечения, а также учтены изменения плотности газа и порозности псевдоожиженной системы в направлении движения твердого материала. [c.583]

Рис. 1. Энергетический профиль умозрительного м110гостадиги ого синтеза по схеме Л - В - С. .. — реагенты)

Легко видеть, что между реакциям I и И существуют принципиальные различия. Помимо того, что эти реакции обладают разными и по величине и по форме энергетическими профилями, они относятся как бы к разным областям химии. Реакции I представляют собой химию молекул в активации их реагентов участвуют только энергетические факторы. Реакции И предсталвяют собой всю химию, изменение молекул в которой осуществляется преимущественно при участии бертоллидных систем. Налравление и скорость реакций I определяются всецело химическим строением реагирующих молекул. Направление же и скорость реакций II обусловливаются как химическим строением реагирующих молекул, так и химической организацией катализирующей системы. [c.134]

Теперь представим себе 1 моль реагентов. Умножение потенциальной энергии молекулы на число Авогадро дает величину внутренней энергии 1 моль вещества, состоящего из этих молекул (разд. 10.2). Эта внутренняя энергия приблизительно равна энтальпии 1 моль молекул. На рис. 14.12 показано соотношение между стандартными энтальпиями 1 моль реагентов, продуктов и активированного комплекса. По горизонтальной оси обозначено продвижение вдоль координаты реакции от реагентов до продуктов. Такую диаграмму называют энгальпийныж профилем (или энергетическим профилем) реакции. Еа и Еа на рис. 14.12 представляют энергии активации прямой и обратной реакции (Л// — стандартная энтальпия реакции) [c.343]

Переходное состояние — это нечто совсем иное. Это именно мгновенное /востояние реагирующей системы в ее динамике, которое в принципе не мо-- т существовать в статике. Энергетический профиль показывает это на сво--ем языке отсутствие потенциальных барьеров для В и D делает невозмож-fjjfUM даже их кратковременное существование. Система, достигшая макси- г ума В или D, должна немедленно скатиться до состояния с более низкой 1аиергией (А, С или Е), где она может закрепиться благодаря наличию потен--цнальных барьеров. [c.77]

Рис. 3.2. Энергетический профиль реакции термического рааложения диоксетана и строение ключевых соединений

На рис, 9.а-обобщены идеи, представленные в разд. 9.2 и 9,3. Признано сущестЕованне по крайней мере четырех типов энергетических профилей для конкретных реакций электрофильного ароматического замещения. Для случая (а) стадиен, определяющей скорость реакции, является стадия генерации электрофила. Этот случай наиболее легко [c.355]

При переходе от газовой фазы к полярному растворителю происходит очень характерное изменение энергетического профиля 5 дг2-реакции. Потенциальные кривые сглаживаются и приобретают прнвьгаиый ирофгшь, изображенный на рис. 9.1,6 и 9.4. (кривая 2). Это означает, что в полярном растворителе образования электростатических комплексов не ироисходт. [c.725]

Аррепиусовская энергия активации не является подлинной энергией активации , характеризующей данную реакцию. Тем не менее она подобна теоретически вычисленным энергиям активации, подразумеваемым при построении большинства энергетических профилей, и близка к ним по величине. [c.114]

Энергетический профиль. График лависимостп аис1)гпи системы (ордината) от некоторого параметра (абсцисса), измеряющего развитие изучаемого процесса (иапример, химической реакции или коиформациошюго изменения). Величину, откладываемую на осп абсцисс, обычно обозначают термином координата реакции . [c.118]

Рис. 5-2. Энергетический профиль SN2-зaмeщeния. Активированный комплекс образуется в переходном состоянии.

Реакция трет-буптового спирта с соляной кислотой (НС1) является Зк1-про-цессом. Продуктами этой реакции являются т/)ет-бутилхлорид и вода, а) Напишите общее уравиенпе этой реакции, б) Напишите отдельные стадии механизма, используя изогнутые стрелки для иллюстрации передвижения электронных пар на каждой отдельной стадии, в) Нарисуйте энергетический профиль общей реакции, г) Какая из стадий является лимитирующей д) Какими уравнениями выражается скорость этой реакции е) Можно ли ожидать, что введение в реакционную смесь хлорид-иона (в виде Na l) будет оказывать заметное влияние иа скорость реакции Объясните ваш ответ. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология