Тушение послесвечения

Тушение кислородом флуоресценции различных красителей (включая хлорофилл) было впервые исследовано Каутским и его сотрудниками. Каутский и Гирш [13] установили, что флуоресценция некоторых красителей, адсорбированных на силикагеле, значительно ослабляется в присутствии кислорода при давлении в несколько сот миллиметров, и их послесвечение (фосфоресценция) уже полностью подавляется при значительно меньших давлениях этого газа. Позднее подобное тушение наблюдалось в растворах флуоресцирующих красителей, включая растворы хлорофилла в ацетоне. [c.189]

Впрочем следует иметь в виду, что при рекомбинационной люминесценции длительность затухания зависит не только от положения уровней электронных ловушек, но и от положения уровня центра свечения. При наличии внешнего тушения, а с ним всегда нужно считаться, за то время, пока электроны находятся в ловушках, дырки могут уйти с центров свечения к центрам тушения. Чем выше основной уровень центра свечения, тем меньше вероятность того, что этот процесс успеет произойти, и тем более длительной будет фосфоресценция. Поэтому, например, при наличии одних и тех же ловушек в равной концентрации 2п5-Си-люминофоры с зеленой люминесценцией обладают значительно более длительным послесвечением, чем 2п5-Ад-люминофоры с синей люминесценцией. [c.67]

Описанные приборы помимо спектров люминесценции позволяют изучать разнообразные процессы тушения люминесценции и затухания свечения образцов, обладающих длительным послесвечением. [c.428]

Релаксационные измерения показали отсутствие вклада столкновений колебательно-возбужденных молекул в заселение этого состояния (5.57). Значения верхнего предела скорости этого процесса (см. табл. 5.8) согласуются со значениями коэффициента скорости обратного процесса (тушения молекулами азота) 4 = = (6,5 0,9)-10 1 см -с-1 [139] (см. гл. IV, 2). Основным процессом дезактивации при давлении выше 1 Тор является тушение атомами азота. (5.59). Оно замедляется обратным процессом (5.58). При этом оказалось, что тушение молекул (5.59) является одним из основных процессов образования атомов N Р) в разряде (табл. 5.9). Поэтому обратный процесс тушения атомов с образованием метастабильных молекул (5.58) замедляет спад концентрации молекул N2 (4 2 , v) в послесвечении разряда при давлении выше одного миллиметра ртутного столба (1 Тор) [139, 147]. Эффективный коэффициент скорости тушения этих молекул атомами азота в разряде [c.142]

Механизм тушения послесвечения азота на поверхностях изучался Виллеем (Willey) и Бернардом Льюисом (Bernard Lewis) Некоторые химические свойства активного азота изучали Стретт и Виллей [c.55]

Анализируя все имеющиеся данные, Кемпбелл и Траш [276] предложили механизм послесвечения азота, в котором возбужденное состояние заселяется в результате реакции рекомбинации третьего порядка. Измерения абсолютной интенсивности послесвечения сопоставлены с результатами измерений эффективности тушения таким же образом, как это сделано на примере 0 + Ы0-(-М, и показано, что скорость образования молекул азота в состоянии составляет около 50% от полной скорости рекомбинации атомов азота. Распределение колебательной энергии в состоянии определяется процессом заселения, процессом вторичной диссоциации при столкновениях и колебательной релаксацией. Высказано предположение, что несколько процессов индуцированного столкновениями пересе [c.328]

Вряд ли можно считать простым совпадением то, что изоамиламин— единственный растворитель, в котором обнаружено красное послесвечение хлорофилла,—является веществом, фотоокиеление которого сенсибилизируется хлорофиллом и притом с большим квантовым выходом. Выше указывалось, что процесс сенсибилизации не конкурирует с флуоресценцией, так как ни изоамиламин, ни кислород при используемых низких концентрациях не дают заметного тушения флуоресценции хлорофилла. Поэтому сенсибилизация должна осуществляться долго живущими активными формами хлорофилла. Если бы эти же формы обусловливали фосфоресценцию (красную), то ясно, что фосфоресценция и сенсибилизация должны были бы конкурировать между тем это явно не имеет места, так как красная фосфоресценция обнаруживается только в той среде (изоамиламин), где наблюдается и сенсибилизация. Это действительно парадоксальный результат Можно пытаться найти решение, допуская, что фосфоресценция хлорофилла в изоамиламине представляет собой фотохемолюминесценцию с образованием испускающих свет молекул пигмента в процессе восстановления хлорофилла после его обратимого окисления (или восстановления). Например, используя механизм сенсибилизации, представленный уравнением (18.41), можно написать А — амин и t — таутомер) [c.206]

В. Л. Левшин, Б. Я- Свешников, А. Н. Севченко, П. П. Фео-филов, и. М. Франк, А. А. Шишловский и другие — разрешили многие теоретические вопросы, посвященные выходу флуоресценции, ее поляризации, тушению, длительности послесвечения и его затуханию и ряду других явлений [34а]. Очень краткое изложение некоторых из этих работ приведено в главе II. Для более глубокого ознакомления с ними, а также и с современным состоянием учения о люминесценции могут служить оригинальные труды С. И. Вавилова [9, 10], монография В. Л. Левшина [34], ряд отечественных [14, 32, 42, 53, 54, 57, 64, 65] и зарубежных [76, 79, 81, 96], в том числе и переводных [13, 39, 44, 45, 46, 48, 49], работ. Представление о разрабатывемых в настоящее [c.20]

Внешнее тушение. Допустим, теперь, что центр В является центром тушения. Это означает, что рекомбинация захваченной им дырки с электроном происходит без излучения, или, как говорят, безы-злучательно. В результате доля поглощенной энергии, превращающаяся в испускаемый люминофором свет, уменьшается — происходит тушение, которое называется внешним, поскольку оно связано с переходами вне центра свечения. Из того, что было сказано о рекомбинационном взаимодействии двух типов центров, ясно, что доля безызлучательных переходов будет расти с увеличением температуры и уменьшением интенсивности возбуждения, причем на послесвечение тушители должны оказывать большее действие, чем на свечение в процессе возбуждения. Это имеет ряд важных следствий, широко используемых в практике синтеза технических кристаллофосфоров. Так, введением в 2п5-А5 и 2п5 dS-Ag-люминoфopы незначительного количества, порядка 10 —10 %, такого тушителя, как никель, удается резко снизить послесвечение. [c.29]

Коэффициенты скорости тушения всех этих электронн >1Х состояний в объеме и на стенке неизвестны, поэтому они могут рассматриваться как возможные участники процессов ионизации. Из стадий ионизации (ассоциативной и пеннинговской) при столкновении этих частиц между собой были составлены различные варианты механизма. Проводился расчет скоростей ионизации по этим механизмам с одновременным подбором коэффициентов скоростей стадий с целью лучшего согласования с экспериментальными данными. Сравнение с экспериментальными данными во всем исследованном диапазоне параметров стационарного разряда и послесвечения служило критерием при отборе вероятных механизмов ионизации. Наиболее вероятный механизм ионизации (табл. 6.1), как показали такие расчеты, обязательно должен содержать стадии ионизации или возбуждения при соударениях двух колебательно-возбужденных молекул азота (6.11), (6.13). Иначе невозможно объяснить увеличение относительного вклада вторичных процессов по мере роста давления (снижения величины см. рис. 6.4). [c.173]

Наблюдаемое увеличение скорости рекомбинации при воздействии на стенки электрического разряда объясняется, по-видимо-му, очисткой поверхностных центров адсорбции (см. гл. VIII, 2). Этот вывод подтверждается тем, что аналогичный эффект (сильное тушение рекомбинационного послесвечения) наблюдался после длительного прогрева стенок при непрерывной откачке газа [604]. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология