Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хлорофилл фосфоресценция

Фиг. 67. Упрощенная схема энергетических уровней молекулы хлорофилла (по Борисову, 1969). Переходы 8б—>3 и 5о 5 обозначают, соответственно, поглощение света в коротковолновой (сине-фиолетовой) и длинноволновой (красной) области спектра. Тх и Тг — триплетные уровни. Переходы 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 соответствуют тепловому рассеиванию энергии электронного возбуждения. Переход 11—флуоресценция, переход 12 — фосфоресценция. Фиг. 67. <a href="/info/1472997">Упрощенная схема</a> <a href="/info/463287">энергетических уровней</a> <a href="/info/105350">молекулы хлорофилла</a> (по Борисову, 1969). Переходы 8б—>3 и 5о 5 обозначают, соответственно, <a href="/info/6122">поглощение света</a> в коротковолновой (<a href="/info/560178">сине-фиолетовой</a>) и длинноволновой (красной) <a href="/info/5234">области спектра</a>. Тх и Тг — триплетные уровни. Переходы 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 <a href="/info/832218">соответствуют тепловому</a> рассеиванию <a href="/info/12824">энергии электронного возбуждения</a>. Переход 11—флуоресценция, переход 12 — фосфоресценция.

Рис. 3. Фотоэлектрическая запись спектров поглощения (1), флуоресценции 2) и фосфоресценции (5) для хлорофиллов а ш Ъ. Рис. 3. Фотоэлектрическая <a href="/info/250447">запись спектров</a> поглощения (1), флуоресценции 2) и фосфоресценции (5) для хлорофиллов а ш Ъ.
    Длительная люминесценция на 2 000—20 000 см ниже обычной флуоресценции действительно известна для многих красителей и других флуоресцирующих органических соединений, особенно при низких температурах и в стеклообразных растворителях. У хлорофилла фосфоресценцию этого типа нужно было бы искать в инфракрасной области. [c.207]

    Энергия света, поглощенная хлорофиллом и другими пигментами, может запасаться, мигрировать от молекулы одного пигмента к молекуле другого и между тождественными молекулами, излучаться (флуоресценция и фосфоресценция) и рассеиваться, превращаясь в тепло. Во всех случаях первичный акт фотохимического процесса состоит в поглощении света. По-видимому, одна из функций вспомогательных пигментов состоит в снабжении энергией хлорофилла а. [c.451]

    Рассмотрим процессы, происходящие при поглощении кванта света молекулой хлорофилла (рис. 73). В темноте молекула хлорофилла находится в стабильном невозбужденном состоянии, а ее электроны — на основном энергетическом уровне. Когда квант света попадает на молекулу хлорофилла, порция энергии этого кванта поглощается одним из электронов, который переходит на новый, более богатый энергией уровень, а молекула хлорофилла переходит при этом в возбужденное состояние. В зависимости от того, какова энергия поглощенного кванта, электрон может перейти на разные энергетические уровни квант синего света поднимает электрон на второй синглетный уровень, квант красного света — на первый. Время жизни молекулы хлорофилла в возбужденных синглетных состояниях очень коротко (на втором синглет-ном уровне — 10 —10 с, на первом — 10 -10 с), после чего молекула возвращается в исходное стабильное состояние. Возвращение молекулы в исходное состояние возможно разными путями, и энергия, поглощенная электроном, теряется им в виде тепла, флуоресценции или фосфоресценции. [c.277]

    Механизмы флуоресценции и фосфоресценции, в том числе молекул хлорофилла, достаточно хорошо изучены. Наиболее устойчивы те состояния атомов и молекул, в которых валентные электроны занимают самые низкие энергетические уровни и распределены по ним согласно принципу Паули (не более [c.70]


    Тушение кислородом флуоресценции различных красителей (включая хлорофилл) было впервые исследовано Каутским и его сотрудниками. Каутский и Гирш [13] установили, что флуоресценция некоторых красителей, адсорбированных на силикагеле, значительно ослабляется в присутствии кислорода при давлении в несколько сот миллиметров, и их послесвечение (фосфоресценция) уже полностью подавляется при значительно меньших давлениях этого газа. Позднее подобное тушение наблюдалось в растворах флуоресцирующих красителей, включая растворы хлорофилла в ацетоне. [c.189]

    При испускании, исходящем из метастабильного состояния молекулы хлорофилла, представляло значительный интерес сравнить реакционную способность этого состояния Хл с таковой для кратковременного возбужденного состояния Хл. С этой целью нами были проведены опыты по тушению, с одной стороны, флуоресценции, а с другой — фосфоресценции хлорофилла Ъ аскорбиновой кислотой и фенилгидразином, т. е. теми восстановителями, которые вызывают, но Красновскому и Евстигнееву, обратимую реакцию фотовосстановления[9—И]. Затруднение заключается в том, что фосфоресценция наблюдается с хорошей интенсивностью только при —180° С в стеклообразном растворителе типа спирто-эфирной смеси, а не в жидком пиридине, где фотореакция восстановления идет с наибольшим выходом. Предварительные опыты показали, что аскорбиновая кислота, вплоть до концентрации 10 моль/л, не оказала тушащего действия на инфракрасную фосфоресценцию хлорофилла Ъ. Фенилгидразин же дал заметный эффект тушения фосфоресценции даже в условиях задержанной диффузии реагента. [c.424]

    Важным свойством хлорофилла является его фосфоресценция. Фосфоресценция возникает при переходе возбужденного электронного состояния с ограниченным временем жизни в основное. Если такое возбужденное состояние достижимо, протекающая химическая реакция использует энергию до фосфоресценции. Если имеет место только фосфоресценция, это означает, что энергия будет теряться за счет промежуточных переходов и не используется в химической реакции. Для фосфоресценции необходимо обязательное наличие комплексов металла. Свободные порфирины проявляют только эмиссионную фосфоресценцию. Спин-орбитальное взаимодействие с ионом металла приводит к смешиванию возбужденного синглетного и триплетного состояний молекулы хлорофилла и последующему переходу к относительно устойчивому чистому триплетному состоянию, которое и является движущей силой фосфоресценции и источником энергии фотосинтеза [13]. [c.574]

    Наличие метастабильного состояния у хлорофилла подтверждено наблюдением Беккера и Каша [8] над инфракрасной фосфоресценцией у хлорофилла Ь и ряда порфиринов, продолжающейся около сотой доли секунды в замороженном растворе. [c.423]

    О. Д. Дмитриевским и В. Л. Ермолаевым было проведено более детальное обследование этой фосфоресценции с применением фотоэлектрической методики вместо менее чувствительной фотографической, использованной зарубежными исследователями. Мы подтвердили факт наличия фосфоресценции у хлорофилла Ь с максимумом у 890 нм и отсутствие ее у хлорофилла а в тех же условиях. В отличие от указанных авторов мы не об- [c.423]

    Метод основан на том, что ряд соединений в клетке (хлорофилл, хинин, берберин) при освещении коротковолновыми лучами (фиолетовыми, ультрафиолетовыми и др.) способен светиться под микроскопом желто-зеленым или оранжевым светом на темном фоне. Это так называемая собственная флуоресценция. Происходит она потому, что молекулы объекта после поглощения света сначала переходят в возбужденное состояние, а затем возвращаются в нормальное. Последний процесс сопровождается испусканием света, который теперь имеет не короткую, а гораздо большую длину волны, характерную для желто-зеленого или оранжевого света. Процесс испускания света называют лю-минесценцией. Если свечение прекращается сразу с прекращением возбуждения, то это явление называют флуоресценцией в отличие от фосфоресценции, т. е. длительного свечения после прекращения возбуждения. [c.46]

    Растворы хлорофиллов в полярных растворителях обладают яркой флуоресценцией (люминесценцией). В этиловом эфире у хлорофилла а наблюдается рубиново-красная флуоресценция с максимумом 668 нм, у хлорофилла Ь — 648 нм, т. е. максимумы флуоресценции в соответствии с правилом Стокса несколько сдвинуты в более длинноволновую часть спектра по отнощению к максимумам поглощения (см. рис. 3.9). Агрегированный хлорофилл и хлорофилл в нативном состоянии (в живом листе) флуоресцируют слабо. Растворы хлорофиллов способны также к фосфоресценции (т. е. длительному послесвечению), максимум которого лежит в инфракрасной области. [c.70]

    Наконец, энергия возбужденного состояния может быть использована на фотохимические реакции. В этом случае флуоресценции и фосфоресценции хлорофилла не наблюдается. [c.72]

    Хлорофиллы фосфоресцируют в инфракрасной области спектра, поэтому их фосфоресценцию нельзя увидеть невооруженным глазом. — Прим. перев. [c.55]

    В отсутствие реагентов триплетный хлорофилл испускает квант фосфоресценции (), т. е. обладает свечением после того, как убраи источник облучения. [c.736]

    Термин флуоресценция был введен Стоксом (1852) для давно известного явления [68] — способности некоторых веществ светиться при обыкновенной температуре под влиянием освещения и только во время освещения (способность светиться после освещения получила название фосфоресценции). Стокс сформулировал свой известный закон, согласно которому длина волны в спектре флуоресценции всегда больще длины волны поглощенного света. Ломвдель (1871) на примере хлорофилла и некоторых других органических соединений показал, НТО закон Стокса имеет исключения. С начала 80-х годов химики начали изучать зависимость между способностью веществ к флуоресценции и их химическим строением. Р. Мейер (1897) связал эту способность с присутствием в молекулах особых групп — флуорофоров . Кауфман, автор монографии Флуоресценция и химическая конституция (1906), ввел понятие о группах — флуорогенах , способность которых к флуоресценции проявляется в присутствии других групп ауксохромов. Штарк (1907) открыл способность флуоресцировать при освещении ультрафиолетовыми лзгчами. Однако к этому времени стало ясно, что спектры флуоресценции для структурной органической химии менее перспективны, чем ультрафиолетовые спектры. Со всей определенностью это положение сформулировал Штарк Так как связь флуоресценции с коротковолновыми полосами поглощения может считаться надежно установленной и так как полосы поглощения легче обнаружить и измерить, чем полосы флуоресценции, представляется целесообразным вопрос о связи между положением полос флуоресценции и молекулярной конституцией заменить вопросом о связи между спектрами поглощения и конституцией [69, с. 223]. За 50 лет положение мало изменилось. Спектры флуоресценции, несмотря на их успешное применение в отдельных случаях (о чем будет упомянуто далее), не стали таким же мощным средством исследования в аналитической органической химии, как другие методы, рассмотренные [c.241]


    Для ряда важных соединений метод измерения фосфоресценции при 77 К неприменим либо вследствие слишком низкой ее эффективности, либо потому, что она расположена в инфракрасной области спектра, где спектрофосфориметры нечувствительны. Для таких веществ триплетные энергии можно получить из измерений замедленной флуоресценции типа Е или Р. Например, хлорофилл а и хлорофилл Ь в пропиленгликоле при умеренных скоростях поглощения света испускают только замедленную флуоресценцию типа Е [114], и измерения зависимости ее эффективности и времени жизни от температуры дают все необходимые данные для вычисления разности энергий (АЕ) между триплетным и первым возбужденным синглетным уровнями. Эффективность замедленной флуоресценции типа Е выражается уравнением (123), которое можно записать в виде [c.307]

    Другое объяснение анаэробного торможения выдвинуто Вильштеттером [7] и Франком [11]. Эти исследователи полагают, что первой ступенью фотосинтеза может быть фотохимическое дегидрирование хлорофилла кислородом, приводяш ее к образованию фотохимически активного монодегидрохлорофилла . Эта гипотеза имеет известное сходство с концепцией дисмутации энергии , описанной в главе IX. Возможно, что нет нужды в специальном объяснении роли кислорода в фотосинтезе, так как не доказана его необходимость для этого процесса. Так, Харвей [5] воспользовался исключительно чувствительными к кислороду светяш имися бактериями и показал, что у водорослей выделение кислорода начинается в течение первой секунды с начала освещения даже в среде, лишенной всяких следов кислорода. Франк и Прингсхейм, наблюдая тушение фосфоресценции адсорбированных красителей, обнаружили, что водоросли выделяют кислород при первой вспышке даже после 2-часового пребывания в чистейшем азоте. После выяснения сходства фотохимического процесса у зеленых растений и пурпурных бактерий Гаффрон [8, 10] отметил, что многие пурпурные бактерии живут лишь в строго анаэробных условиях. Это также служит доказательством, что кислород не необходим для фотосинтеза. [c.335]

    Часто результатом таутомеризации является замедленная флуоресценция или фосфоресценция. Как правило, растворы хлорофилла не обнаруживают этого явления, что, однако, не доказывает отсутствия таутомеризации. Энергия таутомера может быть слишком низкой, чтобы позволить ему вернуться в нормальное состояние при помощи процесса, обратного тому, в результате которого он образовался, т. е. посредством обратной реакции (18.2) и излучения замедленной флуоресценции прямое превращение таутомера в обычный пигмент может произойти быстрее без излучения, чем с фосфо-ресцентным излучением. [c.489]

    Способен ли хлорофилл испускать слабую, но длительную инфракрасную флуоресценцию, связанную с метастабильным состоянием (см. стр. 162) — неизвестно. Кальвин и Дораф [72] описали подобную фосфоресценцию, однако Ливингстон [80] не подтвердил их наблюдений (см. стр. 207). [c.156]

    В этой главе нас особенно интересует одна сторона проблемы долго живущих активных состояний, а именно явление послесвечения. Полученные фотохимическим путем таутомерные продукты или метастабильные триплетные молекулы могут обладать такой высокой энергией, что при помощи флуктуаций тепловой энергии они могут по истечении некоторого промежутка времени снова вернуться в начальное электронно возбужденное состояние и дать испускание задержанной флуоресценции (называемой также послесвечением или фосфоресценцией). Этот цикл (см. фиг. ПО и 116) дает наиболее правдоподобное объяснение фосфоресценции растворов многих красителей (эозин, эритрозин, бенгальская роза и многие другие красители обнаруживают послесвечение, длящееся от 10- до 10-1 сек.). Ка)ггский, Гирш и Флеш [27], исследовавшие этот эффект на огромном количестве красителей, отмечают, что послесвечение крайне чувствительно к кислороду оно может быть подавлено кислородом при давлении этого газа всего в несколько миллиметров. У растворов хлорофилла в органическом растворителе те же авторы не обнаружили послесвечения, за исключением того случая, когда в качестве [c.205]

    Вряд ли можно считать простым совпадением то, что изоамиламин— единственный растворитель, в котором обнаружено красное послесвечение хлорофилла,—является веществом, фотоокиеление которого сенсибилизируется хлорофиллом и притом с большим квантовым выходом. Выше указывалось, что процесс сенсибилизации не конкурирует с флуоресценцией, так как ни изоамиламин, ни кислород при используемых низких концентрациях не дают заметного тушения флуоресценции хлорофилла. Поэтому сенсибилизация должна осуществляться долго живущими активными формами хлорофилла. Если бы эти же формы обусловливали фосфоресценцию (красную), то ясно, что фосфоресценция и сенсибилизация должны были бы конкурировать между тем это явно не имеет места, так как красная фосфоресценция обнаруживается только в той среде (изоамиламин), где наблюдается и сенсибилизация. Это действительно парадоксальный результат Можно пытаться найти решение, допуская, что фосфоресценция хлорофилла в изоамиламине представляет собой фотохемолюминесценцию с образованием испускающих свет молекул пигмента в процессе восстановления хлорофилла после его обратимого окисления (или восстановления). Например, используя механизм сенсибилизации, представленный уравнением (18.41), можно написать А — амин и t — таутомер)  [c.206]

    Направление спина электрона может измениться, и молекула путем безызлучательного перехода перейдет в первое трпплет-ное состояние Т1 (константа скорости Й4). Это состояние соответствует более низкому энергетическому уровню по сравнению с состоянием. 1 и имеет большее время жизни, по-видимому, вследствие того, что для возвращения на исходную орбиталь и перехода молекулы в состояние 8о направление спина электрона должно снова измениться. Время жизни возбужденного состояния Т1 составляет около 10 с, и безызлучательный переход к состоянию 8о почти полностью определяется константой скорости 5. Существует также возможность излучательного перехода от Т1 к 8о (фосфоресценция), но этот процесс, идет так медленно ( р-<10 с), что его можно уловить только с помощью методов импульсного фотолиза [259]. Триплетное состояние Т1 имеет большое время жизни, что обеспечивает возможность протекания химических реакций. Если синглетное состояние 81 также участвует в фотохимических реакциях фотосинтеза (как это предполагает Франк [97]), то реагирующее вещество должно образовать комплекс с хлорофиллом до того, как произойдет возбуждение. В этом случае передача энергии возбуждения не будет зависеть от случайного столкновения между этим веществом и хлорофиллом, которое должно успеть произойти в течение 10 с. [c.30]

    Из возбужденного состояния молекула хлорофилла может переходить в основное. При этом ее дезактивация (потеря энергии) может происходить путем флюоресценции, без излучательяого рассеивания эвергии в виде теплоты, переноса энергии на другие молекулы, в частности на другие молекулы хлорофилла, потери возбужденного электрова — химического взаимодействия. При переходе электрона из триплетЕОГО состояния в основное энергия может выделяться в виде фосфоресценции (длительного свечения), в виде теплоты и использоваться на фотохимическую работу с потерей электропа. [c.122]

    Хлорофилл а, как и другие порфирины, обладают флуоресценцией, ее квантовый выход при 293 К в растворах составляет 0,48, квантовый выход триплетов около 0,5. Таким образом, для разбавленных растворов хлорофилла а практически не наблюдаются безызлучательные переходы в основное состояние из S. Схема уровней и вероятностей переходов между ними для хлорофилла а в эфирном растворе приведена на рис. 1.3 [16]. Величина т — длительность жизни в синглетном состоянии S — связана простыми соотношениями с вероятностями переходов т=1/(/- -с + -j- г), квантовым выходом флуоресценции ффл = /т, триплетов фт-= гт, фосфоресценции ффосф = ртфосф/"с, где Тфосф = 1/(р + ). [c.15]

    Фотосинтетически активные ткани способны испускать свет длительное время спустя после прекращения освещения [2, 84]. В то время как для флуоресценции характерное время высвечивания составляет примерно 10 сек, такое замедленное свечение может длиться в течение нескольких минут после выключения света. Его интенсивность очень слаба и уменьшается во времени. После темнового периода длительностью 10 сек его интенсивность составляет лишь - 1 % от интенсивности флуоресценции (интенсивность же флуоресценции составляет лишь 3% от интенсивности возбуждающего света). Мы здесь будем пользоваться понятием длительное свечение (а не фосфоресценция или хемолюминесценция) для того, чтобы избежать выводов относительно характера этого процесса, который в настоящее время неизвестен. По спектральному составу, зависимости от скорости фотосинтеза и т. д. длительное свечение очень напоминает флуоресценцию оба типа свечения обусловлены функционированием фотосистемы II (см. дальше). Арнольд, который интенсивно исследовал этот процесс, даже предполагал, что оба вида испускания идентичны и обусловлены функционированием молекул хлорофилла, которые переходят в возбужденное состояние при обращении первичного процесса (рекомбинации индуцированных светом зарядов). [c.558]

    Однако доныне не удалось наблюдать сенсибилизированной флуоресценции (или фосфоресценции), свидетельствующей о такого рода передаче энергии между возбужденной молекулой красителя и молекулой, не обладающей полосами поглощения в области спектров поглощения и флуоресценции красителя. Близость энергетических уровней молекул является одним из условий возможности передачи энергии. В ряде работ установлена и изучена сенсибилизированная флуоресценция хлорофилла в красных и бурых водорослях под влиянием света, поглощенного фикобилинами и фукоксантином. Условием такого рода передачи энергии является расположение спектра поглощения, воспринимающего энергию пигмента, в более красной области спектра но сравнению с пигментом, возбуждаемым светом, при частичном перекрывании их спектров поглощения и флуоресценции обсуждение этих вопросов дано в обзоре А. Н. Теренина [И] и в книге Е. Рабиновича [13]. [c.98]

    Недавно удалось показать, что в порфириноподобных молекулах также происходят синглетно-триплетные переходы [21]. Исследовались как флуоресценция (т< 10 сек.), так и фосфоресценция (т>10 сек.) целого ряда веществ—зтиопорфиринов, фтало-цианинов и феофорбидов. Было обнаружено, что в молекулах с непарамагнитным металлическим ионом (соединения, содержащие Mg , 2п ) наблюдается яркая флуоресценция, тогда как молекулы, содержащие парамагнитные ионы (Си , N1 ), фосфоресцируют, но не флуоресцируют. Авторы цитируемой работы воспользовались своими результатами при обсуждении роли хлорофилла в фотосинтезе (см. гл. VI). [c.110]

    Твердая матрица может вызвать деформацию молекулы, что приводит к понижению ее симметрии и появлению новых полос. Например, бензол в матрице четыреххлористого углерода или диоксана дает очень слабую сине-зеленую фосфоресценцию с временем жизни примерно 1 сек (определено визуально), а в ЭПА наблюдается сильная фиолетовая люминесценция с временем жизни 7 сек [112]. Фосфоресценция пиразина, пиримидина, толуола, ксилолов и мезитилена в твердых растворителях была исследована Симадой [179]. Сингх и Беккер [185] сообщили о я,я-фосфоресценции у хлорофиллов а я Ь. Фосфоресценция кристаллов нафталина при 20° К отнесена Мак-Клюром и Шнеппом [141] за счет примеси бензтиофена, которая, нарушая трансляционные правила отбора, может ускорить интеркомбинационную конверсию. Известно также, что интенсивность и структура спектров фосфоресценции (и флуоресценции) зависят от присутствия кислорода и от того, какой взят образец — монокристаллический или поликри-сталлический [162, 218]. [c.127]

    Но кроме таких радикалов с одним непарным электроном, выяснилось огромное значение, которое приобретают для химии сложных органических систем радикалы иного типа, обладающие не одним непарным электроном, а двумя неспаренными свободными электронами, или так называемые бирадикалы. На это указывает ряд фактов, начиная от общеизвестного явления фосфоресценции, т. е. длительного свечения органических соединений при низких температурах, и кончая парадоксальными фактами, показывающими, что возбужденные светом и флуоресцирующие молекулы красителей не являются фотохимически-активными. В частности, хотя испускание света флуоресценции хлорофиллом в растворе имеет ничтожный выход, тем не менее он проявляет большую фотохимическую активность. В опытах Э. В. Шполь-ского был установлен факт отсутствия параллелизма между тушением флуоресценции красителей и их фотохимической активностью. Оказалось, что именно те молекулы, которые поглотили свет, но не испускают его, являются наиболее активными-Под действием кванта поглощенного света молекула красителя переходит в возбужденное состояние, из которого она может вернуться обратно с испусканием кванта света флуоресценции. Эт верхнее состояние есть обычное возбужденное состояние, с которым до сих пор всегда оперировали, когда говорили о фотоактивировании красителей. Однако это возбужденное состояние-весьма кратковременно, оно имеет нормально длительность порядка 1/100000000 сек. Теперь мы знаем, что из этого возбужденного состояния молекула красителя в конденсированной фазе охотно переходит в более низкое электронное состояние, в котором два спаренных валентных электрона распариваются , т. е. молекула делается двухвалентным радикалом, иначе говоря — бирадикалом, существующим в течение времени уже порядка 1 сек., т. е. переходит в состояние, в 100 ООО ООО раз более длительное, чем обычное возбужденное состояние, с сохранением значительной доли поглощенной первоначально энергии света. [c.350]

    В табл. 2.1.1 приведено оценочное значение для Е бактериохлорофилла а. Для этого вещества отсутствуют сведения о фосфоресценции а значение у заметно ниже, чем для хлорофиллов и феофитинов. Оно было получено Коннолли и др. (227, 2281 на основании следующих соображений. Во-первых, р-каротин тушит триплетное состояние бактериохлорофилла с константой скорости ракции тушения, равной 3.4-1 F дм (ммь-с), к(>торая заметно меньше, чем при тушении р-каротином триплетного состояния хлорофилла а [(1,0—1,2)10 дм (моль-с)1. Полагая, что тушение происходит только за счет переноса энергии и что разрешен обратный перенос, Коннолли и др. (228] пришли к выводу, что трип летное состояние бактериохлорофилла лежит ниже триплетного состояния р-каротина на 2,4—4,8 кДж/моль. Поскольку нижнее триплетное состояние р-каротина имеет энергию 75 кДж/моль (см. разд. 3.1.3.4), то это означает, что максимальная энергия триплетного состояния бактериохлорофилла а составляет приблизительно 72 кДж/моль. Она несколько меньше значения, предсказанного Вейсом [9041, которое составляет 85 кДж/моль. Во-вторых, [c.57]

    Согласно теоретическим квантовомеханическим расчетам, для хлорофилла характерна обычная схема расположения электронно-колебательных синглетных и триплетных уровней. Действительно, в многочисленных экспериментах были выявлены синглетные и триплетные состояния хлорофилла in vitro. Возникновение синглетного возбужденного состояния следует из способности хлорофилла поглощать видимый свет и флуоресцировать. Различными методами было выявлено и триплетное состояние хлорофилла зарегистрированы фосфоресценция и характерные спектры ЭПР триплетных состояний хлорофилла Ь при низких температурах (77 К). Для хлорофиллов а я Ь, феофитина а и бактериохлорофилла триплетное состояние выявляется по спектрам триплет-три-плетного поглощения, полученным с помощью флеш-фотолиза. Детальная характеристика синглетного и триплетного состояний и различных электронно-колебательных переходов в молекулах хлорофилла и родственных ему соединений дана в книге Г. П. Гуриновича, К. Н. Соловьева и А. Н. Севченко (см. литературу). [c.61]

    Какова роль синглетных и триплетных возбужденных состояний в фотохимии хлорофилла Этот вопрос изучался на примере реакции фотовосстановления хлорофилла и родственных ему соединений в растворе. Можно привести ряд доказательств протекания этой реакции через триплетные состояния хлорофилла. Так, тетрапиррольные пигменты, у которых магний замещен на парамагнитный металл, эффективно тушащий фосфоресценцию, практически не фотовосстанавливаются. Реакция фотовосстановления ингибируется и добавками тушителей триплет-ио-возбужденных молекул — каротина или кислорода. [c.61]


Смотреть страницы где упоминается термин Хлорофилл фосфоресценция: [c.246]    [c.124]    [c.206]    [c.207]    [c.408]    [c.97]    [c.424]    [c.57]    [c.52]    [c.153]    [c.56]   
Фотосинтез (1972) -- [ c.30 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фосфоресценция

Хлорофилл

Хлорофилл хлорофилл



© 2025 chem21.info Реклама на сайте