Комплексные соединения комплексы цианид-анионов

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

С цианистыми солями ряда других металлов цианиды Zn, d и Hg образуют комплексные соединения, большей частью хорошо растворимые в воде и отвечающие формулам Мг[Э(СЫ)4] и М(Э(СЫ)з]. Для ртути характерен также ряд смешанных комплексных солей типа Mi[Hg( N)2X], где X — одновалентный анион. Цианистые комплексы ртути гораздо устойчивее кадмиевых и цинковых, как это видно из значений полных констант диссоциации ионов [Э(СЫ)4]", равных 2-10 (Zn), 5-10 ( d) и 4-10(Hg). Из силовых констант в ионе [Hg( N)4] - — / (Hg )=l,9 и k( N)= 17,0 — первая существенно, а вторая лишь немного меньше, чем в молекуле Hg( N)2- В концентрированных растворах K N появляются ионы [Hg( N)5l " и [Hg( N)6]"", т. е. координационное число ртути способно повышаться до шести. [c.200]

Потенциометрически иногда можно проследить реакции образования и разложения растворимых комплексных соединений. Примером такого рода является титрование иона цианида нитратом серебра (метод Либиха). В начале титрования серебро образует комплексный анион Ag( N)7 По окончании реакции потенциал серебряного электрода резко уменьшается, после чего осаждается нерастворимый А з(СН),2. Когда весь цианид израсходован, наступает второй скачок потенциала. Интересные результаты получаются в присутствии галогенидов. При наличии иодида иодид серебра осаждается после образования комплекса Ag( N)2, но до осаждения Ag,,( N),,. Бромид же, хлорид, а также роданид серебра осаж- [c.60]

Как известно, способность к образованию комплексных соединений, т. е. соединений, содержащих прочно связанные группировки ато.мов, ионов или молекул, как физически, так и хи.мически различимые в качестве отдельных частиц в твердых фазах и в растворах, наиболее выражена у элементов, находящихся в определенных участках периодической системы. Исходя пз обычных данных курса неорганической химии, мы знаем, что образование комплексных соединений наиболее характерно для средних элементов периодической системы (Ре—7.П, Ни—С(1, Оз—Нд). Но более общее н более глубокое представление о комплексных соединениях показывает, что на самом деле способность к образованию комплексных соединений монотонно возрастает в периодах системы элементов слева направо, т. е. от щелочных металлов до галогенов, так как комплексными соединениями являются не только те аммиакаты (амминоком-нлексы), комплексные цианиды, тиоцианаты и т. д., которые обычно рассматривают при обзоре комплексных соединений, но и все сложные кислородсодержаш,ие анионы, как 50 , СЮ4, ЫОз и т. д. Это утверждение, как увидим далее, правильно по существу и согласуется с определением комплексного соединения, которое дано выше. В основе химической связи между комплексообра-зователем (центральный ион или атом) и лигандом (комплексующий, координируемый ион или молекула) лежит донорно-акцепторное и дативное взаимодействия, т. е. обобществление электронных пар, принадлежавших первоначально одному из атомов лиганда или (в случае дативной связи) комплексообразователю. При этом до-норно-акцепторная связь всегда является главной и определяющей в комплексе, а дативная проявляется лишь в некоторых случаях при наличии -электронных пар в электронной оболочке иона-комплексообразователя пе- [c.19]

Мешающие вещества. Поскольку тяжелые металлы в анализИ руемой пробе могут быть в виде комплексных соединений с цианид-ионами или анионами различных органических кислот, необходимо предварительное разрушение этих комплексов одним из методов, описанных в разд. 6.1. Если присутствуют бихромат-ионы, их восстанавливают добавлением гидразина или какого-нибудь другого восстановителя. Ионы трехвалентного железа связывают прибавлением раствора тартрата натрия. [c.62]

Соли кобальта, в особенности сульфид [14, 15], гидросульфит [116] или комплексный цианид [89] реагируют с СО в щелочном растворе на холоду при атмосферном давлении с образованием аниона Со (С0) . В этом случае окись углерода ведет себя как восстанавливающий агент, окисляющийся до карбоната. В аналогичных условиях реагирует никель (в виде цианида или, предпочтительно, в виде комплекса с серусодержащими соединениями) [14, 15, ПО, 115]. Показано, что в последнем случае происходит диспропорционирование на N1° + N1 , например [c.552]

В качестве первого можно привести аммиакаты щелочноземельных металлов типа Са(ЫНз)е, которые Б. В. Некрасов [131 трактует как соли , содержащие сложный катион [ a(NHз)б] и свободные электроны. Вторым исключением можно считать комплексные цианиды K4[Ni( N)4] и К4[Рй(СМ)4]. Эти соединения можно рассматривать как состоящие из простого катиона калия (внешняя сфера комплекса) и сложного аниона Мв(СК)4 [c.8]

Термометрическое титрование применяется при изучении реакций комплексообразования, а также при определении ионов металлов путем измерения тепловых эффектов реакций образования комплексных соединений. В последнем случае обычно выделяют катионы металлов из раствора в виде нерастворимого соединения или используют реакции образования растворимых анионных комплексов. В некоторых случаях эти реакции протекают последовательно. Примером последнего может служить метод определения серебра по реакции ионов серебра с цианид-ионами. Образующийся вначале нерастворимый цианид серебра затем растворяется в избытке цианида калия, образуя ион дициапида серебра. [c.80]

Из водной в органическую фазу могут переходить различные формы экстрагируемых элементов. Соединения неорганических ионов в подавляющем большинстпе плохо растворимы в органических растворителях и поэтому не извлекаются ими. Исключение составляют некоторые галиды, цианиды и роданиды. Например, хлорид железа (И1) можно извлечь эфиром в виде анионного комплекса метилизобутилкетоном можно экстрагировать роданид цинка, отделяя его от роданидов кобальта, кадмия, меди и др. В подавляющем большинстве экстрагируются различного типа комплексные соединения, особенно с органическими лигандами, например дитизонаты, купферонаты и др. В некоторых случаях экстрагируются сложные многоядерные комплексные соединения, гетерополикислоты и др. [c.259]

С цианистыми солями ряда других металлов цианиды Zп, Сс1 и Hg образуют комплексные соединения, большей частью хорошо растворимые в воде и отвечающие формулам М2[Э(СК).)] и М[Э(СЫ)з]. Для ртути характерен также ряд смешанных комплексных солей типа М [Не(СЫ)гХ], где X — одповалентшлй анион. Цианистые комплексы ртути гораздо устойчивее кадмиевых и цинковых, как это видно из значений полных констант диссоциации ионов [Э(СЫ),)]", равных 2 10 (2п), 5-10- [c.353]

Среди распространенных металлов, покрытия из которых получают в промышленной гальванотехнике, только никель неизменно получают путем восстановления его аквокатиона. Медь, серебро, золото, кадмий и цинк обычно осаждают из растворов комплексных цианидов олово и хром — из кислородсодержащих анионов, а в ряде случаев олово — из комплексных фтористых соединений. Ванны для осаждения металлов платиновой группы содержат только комплексные ионы. Тенденция образовывать комплексы из этих металлов настолько сильна, что вряд ли в водном растворе вообще может существовать аквокатион тако- [c.333]