Цианиды металлов, нерастворимые

Нерастворимые цианиды металлов [c.40]

Щелочные и щелочноземельные цианиды, равно как и цианистая ртуть, хорошо растворимы в воде. Соли тяжелых металлов нерастворимы. Главные свойства Этих соединений аналогичны свойствам соответствующих галоидных солей. [c.12]

Двойные цианиды металлов, сульфиды которых нерастворимы в растворе цианида, можно определять просто, нагревая эти соединения с небольшим избытком сернистого натрия, удаляя затем избыток сернистого натрия углекислым свинцом и титруя цианид в фильтрате как обычно. [c.58]

Цианиды встречаются в водах в форме ионов или в виде слабо-диссоциированной и весьма летучей токсичной синильной кислоты, что зависит от реакции среды. Они могут находиться также в комплексных соединениях с некоторыми металлами [например, 2п, С(1, Си, N1, Со, Ге(И1), Ге(П)]. Иногда в воде могут находиться и нерастворимые простые цианиды металлов. Для полного разделения отдельных форм цианидов пока не имеется подходящих химических Методов. [c.229]

На основании анализа реакций, рассмотренных в упражнениях I, 6, 7, 8, объясните, почему ряд нерастворимых в воде оксидов, гидроксидов, галогенидов, цианидов растворяется в растворах соответственно гидроксидов, цианидов, галогенидов щелочных металлов. [c.143]

Большинство цианидов в воде нерастворимо, но многие металлы (и все -металлы) образуют с цианид-ионами N анионные цианидные комплексы, построенные аналогично карбонильным. Их образование является причиной растворения металлов или их соединений в растворах, содержащих цианид-ионы N , на чем, в частности, основано извлечение золота и серебра из породы. i [c.277]

Отделение серебра в виде хлорида. Как уже было сказано, серебро можно отделить этим методом почти от всех других катионов металлов, за исключением РЬ, Pd, Hg(I), u(I) и T1(I), хлориды которых также нерастворимы кроме того, в присутствии сурьмы и висмута осадок будет содержать некоторое количество этих элементов из-за гидролиза, приводящего к образованию нерастворимых основных солей. При отсутствии зтих ионов, а также ионов тиосульфата и цианида, образующих с серебром комплексы, отделение может быть проведено следующим образом [73]. [c.141]

Pd( N)2 —желтовато-белое вещество, нерастворимое в воде, немного растворимое в кислотах и легко растворимое в аммиаке получается при взаимодействии Hg( N)2 с солями палладия (II). Малая растворимость Pd( N)2 в воде используется для открытия и определения палладия. В избытке цианидов щелочных металлов Pd( N)2 растворяется, образуя бесцветный [Pd( N)4 -. [c.52]

Взаимодействие растворов щелочных металлов в жидком аммиаке с галогенидами металлов, цианидами и т. п. приводит не только к образованию тонкоизмельченных металлов, но также к получению, смотря по положению соответствующего элемента в периодической системе, нерастворимого в жидком NHa интерметаллического соединения со щелочным металлом или, в случае таких элементов, как Sn, Pb, As, Sb, Bi, S, Se, Те, к образованию растворимых в жидком аммиаке пол и анионных солей с катионами щелочных металлов, сольватированными молекулами аммиака [310, 311]. [c.290]

При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Некоторые исследователи считают, что образованию кристаллических зародышей благоприятствует крайне малая концентрация простых ионов в растворах комплексных солей, например Ag+ в растворе с анионами Ag( N)F. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка , затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2( N) , приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Можно предполагать, что в растворах комплексных цианидов присутствуют подобные ионы [4]. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ад ( N)2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ад(СЫ)2" образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. Таким образом, выделение серебра является вторичным процессом и поэтому определяется иными условиями, чем условия, соответствующие выделению металлов из растворов простых ионов, где идет непосредственный разряд . [c.640]

Осадок, не растворимый в кислотах или в царской водке, необходимо исследовать отдельно. Он может содержать нерастворимые сульфаты щелочноземельных металлов и свинца, нерастворимые галогениды серебра, каломель, хлорид свинца, окислы алюминия, хрома, олова, а также цианид серебра, кремниевую кислоту, серу и уголь. [c.270]

Действие K N. Цианиды щелочных металлов выделяют белый осадок Sn( N)2, нерастворимый в избытке реактива [c.459]

Трехвалентное железо, подобно двухвалентному, образует очень прочные цианидные комплексы. Однако для маскирования трехвалентного железа цианид калия не пригоден, так как образующийся феррицианид калия окисляет эриохром черный Т. Однако вопрос о маскировании этим способом железа не будет иметь большого значения, если удастся эриохром черный Т заменить другим индикатором. В значительно меньшей степени мешает комплексометрическим определениям двухвалентное железо, связанное цианидом, вследствие образования нерастворимых ферроцианидов других металлов. [c.413]

Следовательно, в зависимости от природы диазосоединения, образование металлической ртути в экспонированном слое может происходить в результате как восстановительных процес= сов, так и диспропорционирования и удаления из раствора производного двухвалентной ртути. Первая реакция происходит при использовании п-диазо-N, N-диалкиланилинов, вторая — при использовании о-хинондиазидов. Возможно, однако, что, скрытое изображение образуется в результате обоих процессов. Это наблюдается при облучении слоев, содержащих светочувствительные диазоцианиды, расщепляющиеся на активное диазосоединение и ион цианида. Последний дает нерастворимую соль двухвалентной ртути, способствуя смещению приведенного выше равновесия в сторону образования металлической ртути [33]. С другой стороны, ртуть получается в результате восстановительного действия продуктов разложения диазосоединения. В любом случае, однако, действие света на светочувствительную систему, содержащую соль ртути, приводит к получению скрытого изображения, состоящего из восстановленного металла. [c.228]

Исследуемое вещество, если оно нерастворимо в воде, кипятят с карбонатом натрия или сплав.ляют со смесью карбонатов натрия и калия. В результате этих операций тяжелые металлы переходят в нерастворимые карбонаты, а анионы остаются в растворе. Фильтрат кипятят с раствором едкого натра и азотной кислотой для удаления могущего быть в растворе иона аммония. Если раствор был окрашен в синий цвет комплексным карбонатом меди, то в результате этой операции одновременно с ним выпадает в осадок и оксид меди-2. После этого к горячему раствору прибавляют концентрированный раствор нитрата цинка до прекращения образования осадка, некоторое время нагревают и фильтруют. В осадке оказываются цинковые соли сульфид-, сульфат-, фосфат-, фторид-, ферро-цианид- и феррицианид-ионов в растворе — роданид-, хлорид-, бромид-, иодид-, сульфат-, сульфит-, хромит- и нитрит-ионов. Нитрат-ион обнаруживается всегда в водной вытяжке, так как [c.189]

Рассматривая величины [11] произведений растворимости простых цианидов металлов (1ХЮ" для А [А (СЫ)г] и 5,9-10 для Ni[Ni( N)4] и констант устойчивости металлоцианокомплексов (20, 50 для [Ад(СЫ)2] и 22 для [Ы](СЫ)4] "), можно сделать вывод, что в эквивалентных точках должно происходить полное превращение. Теплоты образования АЯ (ккал1моль) нерастворимых соединений соответственно, равны [12] 27,8 для Ag[Ag( N)2] и 31,6 Ы1[М1(СН)4]. [c.90]

Соли цианистоводородной кислоты, цианиды, имеют больвдое значение. Цианиды щелочных металлов растворимы в воде, цианиды тяжелых металлов нерастворимы, но легко образуют растворимые комплексные соли, например, железистосинеродистый калий, образующийся из цианида железа (закисного) и цианида калия [c.337]

Цианиды натрия и калня, а также их смеси получили широкое применение при извлечении золота и серебра из их россыпей. Цианиды золота и серебра, как и прочие цианиды тяжелых металлов, нерастворимы в воде, но легко растворяются в растворах- Нийн-нетого калия нлн натрчя, так как прн том образуются растворимые комплексные соли, например [c.339]

Для выделения серебра из руд, в которых оно находится и виде нерастворимых в воде соединений, используется циаиидный метод. Прп обработке цианидом щелочного металла сульфид и хлорид серебра переходят в водорастворимый дициано-(1)аргентат калия или натрия. Из последнего серебро выделяют посредством восстановления цинковой пылью. [c.327]

Дифеимлфосфид лития замещает тозильную группу по 8м2-механизму. Ионы двухвалентного N1 использованы для отделения искомого продукта от побочных путем образования нерастворимого комплекса с Ы1(П), а цианид-ноны—для отделения металла на последней стадии. (5, 5)-Хнрафос представляет собой твердое вещество, образуется с 30%-ным выходом в растворе он медленно окисляется воздухом. Поэтому сразу по получении его превращают в комплекс одновалентного родия реакцией замещения с ди-1,5-циклооктадиеном одновалентного родия. Конечный продукт этой реакции — оранжево-красное твердое вещество, стабильное при хранении под азотом при температуре О—4°С. Именно это соединение способно гидрировать разнообразные олефины в каталитических условиях. Реакцию проводят в атмосфере азота при температуре 25°С за 1—24 ч, причем количества катализатора и субстрата относятся обычно как 1 100, [c.98]

Необходимо отметить способность цианидов к образованию сложных солей. Нерастворимые в воде цианиды растворяются в водных растворах цианистого калия с образованием двойных цианистых солей, легко разлагаемых кислотами или с образова нием комплексных соединений, в которых ни металл, ни циангруппа не могут быть обнаружены непосредственно. К этой группе относятся железистосинеродистый калий, или желтая кровяная соль К4ре(СЫ)б, и железосинеродистый калий, или красная кровяная соль KsFe( N)6. [c.22]

Для отделения тяжелых щелочных металлов (особенно для селективного отделения цезия) перспективны разнообразные неорганические нонооб-менники (см. гл. 6) нерастворимые гетерополикислоты и их соли [14], комплексные цианиды некоторых элементов и соединения типа фосфатов (15], арсенаты, молибдаты и волы1)раматы четырехвалентных элементов (цирконий, титан, олово). Для селективной сорбции нонов натрия был приготовлен ионообменник на основе гидратированного пентоксида сурьмы [16, J7], Ионы натрия сорбируются из 6—12 М НС1 никакие другие элементы (кроме тантала и фторидов) не сорбируются. [c.158]

Разбавленная серная кислота разлагает на холоду все растворимые цианиды (за исключением цианистой ртути), выделяя свободную синильную кисл Оту, узнаваемую по запаху. Нерастворимые цианиды разлагаются разбавленной сйрной кислотой только при нагревании. 2. Концентрированная серная кислота разлагает при нагревании все соли синильной кисл оты как, простые, так и ко.мплексные, Г1 ичем металлы прев ращаются в серно кислые соли, угле- [c.362]

Термометрическое титрование применяется при изучении реакций комплексообразования, а также при определении ионов металлов путем измерения тепловых эффектов реакций образования комплексных соединений. В последнем случае обычно выделяют катионы металлов из раствора в виде нерастворимого соединения или используют реакции образования растворимых анионных комплексов. В некоторых случаях эти реакции протекают последовательно. Примером последнего может служить метод определения серебра по реакции ионов серебра с цианид-ионами. Образующийся вначале нерастворимый цианид серебра затем растворяется в избытке цианида калия, образуя ион дициапида серебра. [c.80]

Кинетика общей реакции будет до некоторой степени определяться размером частиц осадка. Если прибавление титранта для осаждения нерастворимого цианидного комплекса металла ведется медленно, но при быстром перемешивании раствора, то будут получаться мелкие частицы осадка, способные быстро растворяться в избытке реагента. Если же скорость титрования будет большой, а перемешивание раствора недостаточно интенсивным, то образующиеся крупные частицы осадка будут медленно растворяться, вступая в реакцию с избытком цианида с образованием ионов дицианида серебра или тетрацианида никеля. Медленное растворение осадка не позволит получить четкой конечной точки титрования на энтальпограмме. [c.90]

Третья категория иэ числа наиболее важных включает тяжелые, Металлы, появляющиеся в качестве отходов гальванических производств (электроосаждения металлов, покрытия металлами и т.п.) тре -и шестивалентный хром, медь, кадмий, никель, цинк. Эти отходы могут также содержать значительные количества цианида и вследствие чрезвычайно высокой их токсичности по отношению к биофло — ре представляют серьезную опасность. Тяжелые металлы приобретают токсичность в результате практически неофатимых реакций с жизненно важными сульфгидрильными группами, содержащимися в энзимах и других протеинах. Токсичность металлов обычно пропорциональна степени нерастворимости соответствующих сульфидов. [c.273]

Удаление из сточных вод меди, свинца, цинка, никеля и железа (при отсутствии в стоках токсичных цианидов) (Производится путем обра ботки их гашеной известью. При этом происходят коагуляция тонких фракций твердых взвешенных веществ и перевод ионов тяжелых цветных металлов из растворимых (сульфатных) соединений в нерастворимые, выпадающие в осадок соединения, а также нейтрализация кислот. [c.357]

Интересное практическое использование находят цианидные комплексы при извлечении золота и серебра из руд цианидным методом. Золото является благородным металлом с таким окислительно-восстановительным потенциалом, что оно нерастворимо ни в каких кислотах, кроме царской водки (см. сл. раздел). Обычно оно встречается в виде самородного золота — элементарного вещества, распределенного в мелких зернах кварца или других горных пород. Растворения золота можно достигнуть благодаря использованию высокой устойчивости циапидного комплекса золота [Au( N)"]. Измельченную в порошок руду обрабатывают раствором цианида натрия на воздухе, после чего золото переходит в раствор в виде Au( N), причем атмосферный кислород окисляет золото до трехвалентного состояния [c.386]

Алифатические углеводороды практически нерастворимы, ароматические растворимы до 3% при 90° [90]. Было сделано наблюдение, что растворимость ароматических углеводородов заметно повышается в присутствии солей тяжелых металлов, например цианидов или азидов ртути или азидов и фторидов серебра. На одну молекулу прибавленной соли растворяется, вероятно, вследствие комплексообразовапия, четыре молекулы углеводорода. Однако присутствие этих солей не оказывает влияния на растворимость алифатических углеводородов и на растворимость бифенила [90]. [c.56]

Цианиды электроположительных металлов растворимы в воде , а цианиды Agi, Hg и Pb — совершенно нерастворимы. Цианид-ион имеет большое значение как лиганд (гл. 28). Известно много цианидных комплексов переходных металлов, цинка, кадмия, ртути и т.д. Некоторые из них, как Ag( N)i и Au( N)2, имеют техническое значение, а другие находят применение в- аналитической химии. Иногда эти комплексы напоминают комплексы с галогенид-ионами, например Hg( N) " и Hg l , Но существуют и другие типы цианидов. Сплавление цианидов щелочных металлов с серой приводит к тиоцианатам, содержащим ион S N .. [c.313]

КЕРАТИНЫ — белки группы склеропротеинов. К. составляют основную массу волос, шерсти, перьев, ногтей, рогового слоя эпителия и т. п. К. нерастворимы в воде, разбавленных к-тах и щелочах, этиловом спирте, эфире, ацетоне. По данным рентгеноструктурного анализа, полипептидные цепи К. существуют в двух формах вытянутой ( -форма) и складчатой (а-форма). В К. имеется много дисульфидных связей, обусл()вливающих нерастворимость этих белков, К. растворяются при нагревании с водой при 150—200 , Сульфиды щелочных металлов, тиогликолевая к-та, цианиды восстанавливают дисульфидные связи К. При этом получаются более растворимые вещества, называемые к е р а т е и н а м и. Химич, состав продуктов гидролиза К. шерсти (в процентах, ориентировочно) аланин 4,1 глицин 6,5 валин 4,6 лейцин 11,3 пролин 9,5 фенилаланин 3,6 тирозин 4,6 триптофан 1,8 серии 10 треонин 6,4 цистин/2 11,9 метионин 0,7 аргинин 10,4 гистидин 1,1 лизин 2,7 аспарагиновая к-та 7,2 глутаминовая к-та 14,1 амидный азот 1,2, К- очищают обработкой измельченных роговых тканей органич, растворителями, водой, затем пепсином и трипсином. [c.272]

Окись золота(1) не охарактеризована достаточно надежно. Термическое разложение хлорида трехвалентного золота Aua I при - 185° приводит к образованию хлорида золота 1) в виде светло-желтого порошка. Это соединение термически неустойчиво и разлагается водой, но в присутствии хлоридов щелочных металлов превращается в хлороаураты(1). При действии на растворы Аи С1г иона выпадает в осадок нерастворимый в воде иодид одновалентного золота Aul. Аналогичным образом, при добавлении цианид-ионов осаждается Au N, который, подобно иодиду, имеет решетку, состоящую из длинных зигзагообразных цепей. [c.486]

В данном случае испытуемое соединение растворимо в воде, следовательно, оно не относится к числу нерастворимых в воде фосфатов, арсенитов, силикатов, оксалатов, карбонатов, гидроокисей, сульфидов (за исключением соответствующих солей щелочных и щелочноземельных металлов и аммония), хлоридов подгруппы соляной кислоты, сульфатов бария, стронция, кальция, свинца и закисной ртути, цианидов, образованных катионами П1 и IV аналитических групп, кроме цианида ртути (II) и т.д. [c.422]

Эта цветная реакция была также использована для колориметрического определения серебра [57]. Согласно Эллену и Холлоуэю [58], этот метод очень чувствителен, но недостаточно точен. Ринг-бом [59] определяет серебро следующим образом выделенный осадок серебряной соли с роданином очищают от соосажденного реактива промыванием осадка горячим спиртом, затем растворяют ссадок в цианиде калия и измеряют интенсивность окраски образовавшегося желтого раствора. Определению серебра мешает ряд других металлов, также образующих с реактивом нерастворимые комплексные соли. В присутствии комплексона все мешающие катионы полностью маскируются, поэтому реакция становится специфической в отношении серебра. По-видимому, определению мешает только палладий. Ниже приводится метод определения серебра в рудах по Рингбому [60]. [c.218]

Кислотные свойства меркаптанов. Поскольку меркаптаны являются производными сероводорода, они проявляют кислотные свойства, однако более слабые, чем родоначальное вещество [1]. Они растворяются в водных растворах щелочей с образованием меркаптидов, например 2H5SK, и дают нерастворимые соединения при взаимодействии с солями тяжелых металлов, таких, например, как ртуть, свинец, таллий, медь и серебро. Последние, подобно сульфидам металлов, иногда окрашены цвет их обычно желтый или оранжевый. Название меркаптан указывает на легкость, с какой эти соединения реагируют с окисью ртути или ее цианидом, образуя меркаптиды. [c.9]