Арсин, удаление

В этом случае для удаления слоя сплава с носителя может быть использована механическая зачистка. Этот метод обеспечивает эффективное удаление мышьяково-селенового сплава с носителя, однако при этом получают сплав, загрязненный примесями металла, в частности алюминия удаление металлических загрязнений связано с большими трудностями. Так, при дистилляции образуется остаток селенидов металла при растворении металла в кислоте выделяются токсические газы — арсин и селенистый водород. При растворении сплавов в водном растворе гидроксида натрия они также подвергаются загрязнению примесями. [c.310]

Большинство перечисленных методов очистки мышьяка связано с удалением серы и селена, являющихся донорами в арсенидах индия и галлия. Неблагоприятный коэффициент распределения не позволяет удалить серу и селен зонной очисткой непосредственно из этих соединений. Из перечисленных выше методов наиболее эффективны для удаления серы, селена и теллура три дистилляция мышьяка из его раствора в свинце, выращивание монокристаллов мышьяка по методу Бриджмена и термическое разложение чистого арсина. [c.278]

Прием предварительного удаления основного компонента использован в работе [262] при газохроматографическом определении низких содержаний (0,1-0,001 ррт) О2, N2, 0, 02 и легких углеводородов С1—С2 в смесях фосфина (до 15%), арсина (до 15%) и силана (до 25%) с водородом или аргоном. Методика основана на предварительном удалении из анализируемой газовой смеси основного компонента (гидридов) в результате химического взаимодействия РНз и АзНз с раствором йода и йодида калия, а силана — с раствором КОН [c.375]

Кроме сероводорода определению мышьяка этим методом мешают только РНз, SbHg и GeH4, которые взаимодействуют с бромидом и хлоридом ртути(П), подобно арсину. Фосфор, если он присутствует в виде орто-, ноли- или метафосфатов, в условиях определения мышьяка не восстанавливается и определению не мешает. Мешают только фосфиты и гипофосфиты. Их мешающее влияние, равно как и мешающее влияние низших валентных форм серы, легко мозкет быть устранено предварительной обработкой анализируемого раствора сильным окислителем (нанример, КМПО4) с последующим удалением его избытка. Определение выполняется следующим образом [253]. [c.63]

Для определения малых содержаний мышьяка в растворах используют также электрохимическое восстановление [337]. Восстановление мышьяка до арсина проводят в 20%-ном растворе гидроксида калия, который предварительно в течение 8 ч подвергают электролизу для удаления возможных микропримесей мышьяка. Для восстановления используют двухкамерную фторопластовую ячейку, анодное и катодное пространства которой разделены пористой силиконовой мембраной. Электроды изготовлены из полированной платиновой жести, на которой ар-син не сорбируется. Свободную часть катодного пространства заполняют водородом. Электрохимическое восстановление до арсина протекает быстро лишь для соединений трехвалентного мышьяка. Поэтому анализируемый раствор предварительно обрабатывают 4 М раствором иодида калия для восстановления мышьяка до арсенита. В мерную колбу вместимостью 10 мл вводят 5 мл анализируемого раствора, содержащего не более [c.241]

С т. пл. 98 и 141° соответственно [43]. Димеркурихлорид устойчив на воздухе, а монопроизводное постепенно теряет метилэтилселенид, и его температура плавления при хранении на воздухе повышается. При перекристаллизации из водного раствора хлорной ртути соединение А переходит в Б. Водный раствор хлорной ртути очень удобен для удаления и обнаружения малых количеств сульфидов (также селенидов, теллу-ридов и арсинов), выделяемых из растений или культур плесени, поскольку меркурихлориды очень мало растворимы в воде. Некоторые из этих соединений в токе воздуха медленно диссоциируют поэтому при пропускании воздуха через водную суспензию (или суспензию в разбавленном растворе хлорной ртути) таких меркурихлоридов свободные сульфиды будут постепенно переноситься во второй (прозрачный) раствор хлорной ртути. [c.19]

Арсин определяют [1] по методу Гутцейта [28]. Для этой цели применяют поглотительный раствор гипохлорита натрия (такой же, как для поглощения 11,8 и РНз). Раствор осторожно нагревают с H SO для удаления хлора, а затем кипятят с НС1, Sn l, и цинком, и пары пропускают через трубку, наполненную свернутыми полосками фильтровальной бумаги, смоченной в растворе ацетата свинца, а затем через предварительно смоченный в растворе Hg l, и высушенный лист фильтровальной бумаги. Окраску этой бумаги потом сравнивают с окраской точно так же обработанной бумаги при использовании в качестве стандартного раствора 0,2—1 мл ASjOj с концентрацией 0,01 г/л. [c.323]

Имеющиеся в литературе сведения посвящены изучению реакции аммонолиза соединений трехвалентного мышьяка, имеющих симметричное замещение. В ряду асимметрически замещенных третичных арсинов данная реакция не изучалась, поэтому настоящая работа посвящена этой интересной реакции. Аммонолиз этилфенилхлорарсина, а также ЭТИЛ-0-, М-, п-толилхлорарсинов, осуществленный пропусканием газообразного аммиака в бензольный раствор, протекает очень быстро с разогреванием реакционной смеси и приводит к образованию смеси кристаллических продуктов. Последние являются трудноотделимыми веществами, поэтому наши попытки установления их структуры оказались неудачными. Жидкое вещество, оставшееся после удаления растворителя из маточного раствора, было подвергнуто вакуумной перегонке, которая осуществлялась при высокой температуре с разложением. В результате были выделены с выходом 10—12% соответствующие аминоарсины. Предположительное направление реакции можно выразить следующей схемой [c.231]

Карбонильные и фосфиновые группы связаны с переходными металлами аналогичным образом (стр. 251). Поэтому некоторые карбонильные группы карбонилов металлов можно легко заместить на фосфины, арсины или стибины. Для большинства карбонилов металлов удаление всех карбонильных групп под действием органических фосфинов протекает с большим трудом, но при помощи трифторфосфина моншо заместить все карбонилы. По сдвигу частот карбонильных групп в ИК-спектрах можно заключить, что РРд является лигандом со слабыми донорными и явно выраженными акцепторными свойствами, и из результатов реакций замещения следует, что РРз и ВКС (стр. 258) имеют весьма близкие с СО свойства [Ц. Биядерные содержащие фосфорные мостики карбонилы ванадия, металлов VI группы, марганца, железа, рутения, кобальта, родия [80] и никеля можно приготовить по реакциям с участием ди- и тетрафосфипов. В ходе некоторых этих реакций образуются также биядерные гидриды. Возможно также более глубокое замещение биядерных соединений моно- и бидентатными фосфинами. [c.306]

Некоторые карбонильные группы металлкарбонильных соединений легко замещаются фосфинами, арсинами и стибинами, но для большинства карбонилов металлов удаление всех карбонильных групп представляет значительные трудности, поскольку усиливается характер двойной связи в остающихся карбонильных группах. Однако в ряде реакций с участием трифторфосфина можно заместить все карбонильные лиганды. [c.311]

Пространственная направленность ковалентных связей атома зависит прежде всего от числа связывающих и неподеленных электронных пар на валентной оболочке. Электронные пары на валентной оболочке стремятся расположиться на максимальном удалении друг от друга, что объясняется их отталкиванием. Отсюда форма молекул обусловливается наиболее вероятным расположением связывающих и неподеленных пар электронов. Молекулы типа ЭХ4, где Э — элемент (С, З , Ое и др.), в котором все четыре электрона внешней оболочки участвуют в образовании четырех связывающих пар, имеют форму тетраэдра (например, СН4, ССЦ, 51Си и др.). Молекулы типа ЭХз, где Э — элемент (Ы, Р, Аз и др.), в котором из пяти электронов внешней оболочки три участвуют в образовании связывающих пар, а две остаются в виде неподеленной пары, характеризуются пирамидальной формой (например, аммиак, амины, фосфины, арсины и пр.). Молекулы ЭХг, где Э — элемент (О, 5, 5е и др.), в котором из шести электронов внешней оболочки только два участвуют в образовании связывающих пар, а четыре сохраняются в виде неподеленных пар, принимают изогнутую форму (например, спирты, простые эфиры и т. п.) [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология