Мышьяк энергия связей

Все без исключения аллотропные модификации структуры А4, отвечающей стабильным формам, являются полупроводниками, их удельная электропроводность с повышением температуры возрастает. С позиций теории валентных связей этому явлению можно дать следующее объяснение. Считается, что как кремний, так и германий образуют ковалентные связи в 5р -гибридизованном состоянии, причем энергия связи 81—81 и Ое—Ое составляет соответственно 221,5 и 167,2 кДж-моль , т. е. они весьма невелики в сравнении с энергией связи С—С в решетке алмаза (346,9 кДж-моль- ). Следовательно, при повышении температуры связи могут легко рваться, и появившиеся свободные электроны перемещаются внутри кристалла, обеспечивая электрическую проводимость. Полупроводники с таким механизмом проводимости называются собственными полупроводниками, а проводимость такого типа — собственной проводимостью. В случае если в кристалле в виде примесей содержатся атомы мышьяка Аз, сурьмы 8Ь или других элементов подгруппы УБ, замещающих 81 и Ое в узлах кристаллической решетки, возникают избыточные электроны, которые, перемещаясь внутри кристалла, вызывают электрическую проводимость электронная примесная проводимость полупроводники п-типа). В случае если примесями являются трехвалентные атомы элементов подгруппы П1Б—В, Оа и др., то в решетке [c.103]

Данные приводятся на рис. 5 и 6. Как видно из рис. 5, мышьяк несколько снижает скорость гидрирования органического вещества. Повышается адсорбционный потенциал платины по отношению к водороду, что уменьшает способность адсорбированного водорода к взаимодействию с органическими молекулами. Из рис. 7 видно, что величины изменения энергии связи имеют примерно те же значения, что и величины снижения скорости реакции (см. рис. 5, пунктирные кривые для отравленного катализатора идут ниже). [c.7]

Рис. 7. Изменение энергии связи адсорбированного водорода при прогрессивном отравлении катализатора мышьяком в электролите 1 и.

Таблица 5.123. Энергии связи (зВ) в неорганических соединениях и карбонилах мышьяка

Рассмотрим, например, замещение одного из атомов германия в кристаллической решетке на атом мышьяка. Последний имеет во внешней оболочке пять электронов, тогда как для образования связей в тетраэдрической решетке германия требуется только четыре электрона. Таким образом, один электрон является лишним, и хотя при отсутствии какого-либо возбуждения он остается связанным с атомом мышьяка, его связь очень слаба, так что для освобождения электрона требуется очень небольшая энергия активации. [c.260]

Согласно В. В. Коршаку [33], к образованию гомоцепных полимеров, т. е. полимеров, состоящих только из данного элемента, способны те элементы, у которых энергия связи лежит выше 155,4 кДж/моль. К ним относятся бор, кремний, фосфор, сера, мышьяк, германий, селен, сурьма, висмут, теллур. [c.101]

Причиной периодического повторения свойств элементов с возрастанием порядкового номера является периодическое повторение процесса постройки новых электронных оболочек. Химические свойства атома зависят от числа электронов во внешней оболочке и энергии связи их с атомом. Так, например, во внешней оболочке атомов фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, находящихся в одной подгруппе таблицы Менделеева, содержится по 5 электронов, что определяет идентичность их валентных состояний и однотипность гидридов, гидроокисей, окислов и т. д. Однако прочность связи внешних электронов при переходе от фосфора к висмуту уменьшается благодаря экранированию ядра внутренними оболочками, в связи с чем в этом ряду возрастают металлические свойства. [c.15]

Проследим влияние каталитических ядов мышьяка и ртути на гидрирование в адсорбционном слое водорода. В предыдущих исследованиях одного из нас [3] была показана специфичность действия ядов мышьяк увеличивает энергию связи адсорбированного водорода, ртуть является типичным десорбентом водорода. Специфичность действия ядов должна сказываться на процессе гидрирования органических веществ. [c.7]

По отношению к кротоновому и масляному альдегидам реакционноспособным является водород, характеризующийся малой энергией связи. Мышьяк и ртуть отравляют процесс гидрогенизации первый потому, что повышает энергию связи адсорбированного водорода, вторая потому, что десорбирует водо род с поверхности катализатора. [c.13]

Большой интерес вызывает в настоящее время химия полимерных соединений бора. Исследования связи бор— фосфор, бор—азот, бор—мышьяк и бор—сера в советской научной литературе освещены крайне недостаточно. Между тем энергии связей в борсодержащих полимерах довольно высоки. Так, для связи В—О она составляет 119,3 ккал, для связи В—N 104,3 /скал, в то время как для связи 5—5 она равна 63,0 ккал. [c.9]

Если теперь перейти от фосфора к мышьяку, то вследствие малой энергии связи при низких температурах можно наблюдать аналогичные реакции. Желтый As уже ниже комнатной температуры переходит в черный, в основе строения которого лежит полимерная сетка около 270° он начинает кристаллизоваться. Аморфный конденсат сурьмы, имеющий слоистую структуру, начинает кристаллизоваться уже при комнатной температуре. [c.34]

Термодинамическая неустойчивость коллоидных растворов приводит в отдельных системах к их быстрому разрушению. В то же время многочисленные системы (коллоидные растворы золота, иодида серебра, сульфида мышьяка и др.) могут существовать без изменения в течение многих лет. Связано это с препятствующим коагуляции одноименным зарядом коллоидных частиц. Энергия двойного слоя создает потенциальные барьеры между частицами, существенно превышающие среднюю энергию броуновского движения частиц. [c.415]

Основные характеристики некоторых, наиболее широко употребляемых полупроводниковых материалов приведены в табл. 34. Общим свойством всех указанных материалов является ковалентный или близкий к ковалентному характер связей, реализуемых в их кристаллах. Ширина запрещенной зоны зависит от энергии этих связей и структурных особенностей кристаллической решетки полупроводника. У полупроводников с узкой запрещенной зоной, таких, например, как серое олово, черный фосфор, теллур, заметный перенос электронов в зону проводимости возникает уже за счет лучистой энергии, в то время как для полупроводниковых модификаций бора и кремния требуется довольно мощный тепловой или электрический импульс, а для алмаза II — даже облучение потоками микрочастиц большой энергии или у-облучение. Лишь некоторые из полиморфных форм кристаллов обладают полупроводниковыми свойствами. Так, полупроводниковый эффект наблюдается лишь у одной из трех возможных полиморфных форм кристаллических фосфора и мышьяка и лишь у двух из четырех кристаллических модификаций углерода. [c.311]

Число электронов наружной оболочки и энергия связи их с ядром определяют химические свойства атомов. Так, три электрона лития неравноценны. Один из этих электронов связан с ядром атома слабее двух других, так как расположен дальше от ядра, чем первые два электрона. Этот электрон участвует в образовании химической связи поэтому называется валентным. Числом электронов наружной оболочки определяются валентные состояния, характерные для данного элемента, типы его соединений — гидридов, окислов, гидратов солей и т. д. Это можно проследить на любой группе элементов периодической системы. Известно, что в наружных оболочках атома азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута находится по пять электронов. Этим определяются их одинаковые, валентные состояния (—3, +3, +5), однотипность гидридов ЭНз,, окислов Э2О3 и ЭаОз и т. д. и, ггаконец, то, что все указанные эле-, менты находятся в одной группе периодической системы. [c.18]

Подобно фосфору, мышьяк способен существовать в нескольких аллотропических формах, из которых наиболее устойчива обычная серая. С повышением давления ее температура плавления довольно быстро возрастает (достигая 950 С при 60 тыс. ат). При очень быстром охлаждении паров получается желтый мышьяк с плотностью 2,0 г см , довольно хорошо растворимый в сероуглероде (около 8% при 20 °С) и образующий при упаривании такого раствора желтые кристаллы. Последние слагаются из молекул Аз<, имеющих, как и у фосфора (рис. 1Х-33), структуру правильного тетраэдра [ (АзАз) = = 2,44 А, к(АзАз) = 1,5, энергия связи 40 ккал моль]. На воздухе желтый мышьяк легко окисляется, а под действием света быстро переходит в серую форму (теплота перехода 1,8 ккал г-атом). При возгонке Аз в струе водорода образуется аморфный черный мышьяк с плотностью [c.467]

Теплота образования АзРз из элементов равна 296 ккал/моль, а энергия связи АзР в нем—92 ккал/моль. Висмутпентафторид возгоняется в виде белых игольчатых кристаллов при нагревании висмуттрихлорида до 600 °С в токе фтора. Соединение это обладает сильным фторирующим действием, бурно реагирует с водой, а во влажном воздухе желтеет и затем буреет вследствие гидролиза. Последний характерен также для, фторида мышьяка, тогда как фторид сурьмы гидролизуется значительно меньше соответствующего хлорида. [c.475]

Сравнение энергий связей Аз—О (62,6—66,4 ккал1моль ) и С—О (79 ккал1моль ) в эфирах показывает, что первая меиее прочна и должна легче изменяться. Поэтому естественно, что эфиры кислот мышьяка являются более реакцио нноопособными соединениями, чем эфиры карбоновых кислот. [c.13]

Сера — основной В. а. для ненасыщенных каучуков (за исключением хлоропреновых). Применяют тонкодис-персную (класса А) природную серу со степенью чистоты 99,9%, содержащую не более 0,05% золы и 0,0005% соединений мышьяка. Плотность серы 2,07 г/сж , т. пл. 112,8 °С ее кристаллы имеют ромбич. форму, называемую 1-формой, илиа-формой. Молекула серы представляет собой стабильный восьмичленный цикл Sg с энергией связи 243—260 кдж/моль (58—62 ккал/моль). Перевод серы в реакционноспособное состояние (т. е. разрыв связи в цикле) существенно облегчается при повышении темп-ры и в присутствии ускорителей вулканизации. Действие серы в присутствии ускорителей, в частности сульфенамидного тина, рассматривают как комплекс реакций, протекающих по радикальному и ионному механизмам. Указанные ускорители в термич. условиях вулканизации распадаются на свободные радикалы. При взаимодействии этих радикалов с серой (Sg) образуются полисульфиды, последуюпщй распад к-рых может иметь ионный характер. При вулканизации между макромолекулами образуются связи типа R——R (R — макрорадикал). [c.268]

Все элементы V группы образуют газообразные гидриды общей формулы МНз, которые можно получить обработкой фосфидов или арсенидов электроположительных металлов кислотами или восстановлением сернокислых растворов мышьяка, сурьмы или висмута электроположительными металлами или электролитически. Устойчивость гидридов с возрастанием порядкового номера элемента быстро понижается, так что 5ЬНд и В1Нз термически очень неустойчивы последний можно получить только в следовых количествах. Средняя энергия связи находится в соответствии с тенденцией к устойчивости [c.346]

Исходя из приближенных значений энергий связи Аз—5 и Аз—Зе, равных соответственно 61 и 52 ккал/моль, можно ожидать, что мышьяк будет предпочтительно взаимодействовать с серой. Однако, принимая во внимание приближенный характер расчета энергий связей и сравнительно небольшое их различие, можно полагать близкой вероятность взаимодействия мышьяка с серой и селеном. Возможно также образование смешанных мышьяково-сульфоселенидных структурных единиц 185, 104, 105, 107, 109, 110]. [c.82]

Три связи у азота появились по обменному и одна О-связь по донорно-акцепторному механизмам. Так как длины и энергии связей N 0 и N -> О одинаковы, то считают, что эти связи делокализованы и кратность каждой из них равна 1,5. По этой же причине у азота неизвестно соединение состава СкН, для образования которого необходимо пять неспаренных электронов. Валентность, равная пяти, наблюдается только у атомов р-элементов, имеющих вакантные -АО низкой энергии с тем же самым главным квантовым числом (элементы третьего и последующих периодов). Так, аналоги азота (фосфор и мышьяк) уже могут образовывать соединения с пятью ковалентными связями (РС15, А5Р5). [c.74]

В дисперсных системах или коагуляционных структурах, флоккули-рованных в первом минимуме, что соответствует сближению частичек на очень малые расстояния, порядка двойной толщины адсорбционного слоя, может произойти уменьшение энергии связи частичек нод влиянием прибавленного ПАВ. Действительно, нри концентрации ПАВ нюке Сккм дисперсионная энергия ослабевает, если Ван-дер-Ваальсовы силы между адсорбционными слоями меньше, чем между самими частицами. Существует достаточно много экснериментальтгых данных, полученных с неионогенными ПАВ, подтверждающих этот вывод (см., например, [13, 14]). К ним относятся также опыты по флоккуляции сернистого мышьяка [21 и наши опыты с золями окиси железа. [c.141]

Химическое отделение Заведующий J. I. G. adogan Направление научных исследований спектры ИК и комбинационного рассеяния электронный парамагнитный резонанс соединения галогенов и элементов группы фосфора реакции и стереохимия неорганических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы катализируемые металлами реакции обмена дейтерия механизм термической и фотолитической деградации неорганических полимеров реакции свободных радикалов и атомов в газовой фазе кинетика термического разложения органических соединений с целью определения энергии связи электрофильное замещение в органических соединениях и кислотно-основной катализ реакции ароматических и гетероциклических соединений фосфорорганические соединения жиры и жирные кислоты липиды. [c.271]

Возрастание основности кислорода при замене фосфора на мышьяк обусловлено уменьшением энергии связи элемент — кислород, о котором свидетельствуют данные ИК-спектров для алкилокиси (Оро= 1170 сл А50=884 см - силовая константа для АзО в 1,47 меньше, чем для РО. Энергия связи уменьшается в связи с увеличением межатомного расстояния и, возможно, в связи с затрудненностью взаимодействия 2р-электронов кислорода с пустыми -орбиталями мышьяка. [c.54]

На процесс (I) влияет как состав электролита, так и природа яда. Влияние состава электролита уже рассмотрено. Отравляюш ее действие мышьяка обусловлено увеличением энергии связи адсорбированного во- [c.8]

Из табл. 27 следует, что ионизационные потенциалы атомов элементов V группы выше, чем IV группы. Это подтверждает существующую закономерность усиления неметаллических свойств в периодах слева направо. Азот и фосфор — типичные неметаллы, у мышьяка преобладают неметаллические свойства, у сурьмы в равной мере выражены металлические и неметаллические свойства, у висмута преобладают металлические свойства. При обычных условиях азот инертен, так как энергия тройной связи в его молекуле N = N велика (941,4 кДж/моль). При высоких температурах азот вступает в реакцию со многими металлами и неметаллами, образуя нитриды. Соединения азота со степенью окисления +5 являются сильными окислителями, например HNOa и ее соли. [c.232]