Мышьяк дистилляцией

Дистилляцию (отгонку) применяют для летучих соединений и для соединений, которые можно перевести в летучие (соединения мышьяка, фтористый водород, двуокись углерода и др.). Сублимацию (возгонку) применяют, если вещество улетучивается при сравнительно низкой температуре, например хлорное железо в токе хлористого водорода. [c.278]

В дистилляционной колонне происходит испарение жидкой смеси мышьяка, селена и примесей и выделяется селен достаточно высокой чистоты. В колонне могут быть помещены дырчатые тарелки, на которых нисходящий жидкий поток контактирует с поднимающимися парами. На каждой из этих тарелок достигается состояние равновесия и происходит разделение продуктов. Дистилляцию можно также проводить в колонне с насадкой. В то время как в тарельчатой колонне на каждой стадии разделения достигается равновесие, в колонне с насадкой жидкость и пар никогда не приходят в равновесие и очень большое значение имеет соотношение состава контактирующих фаз в каждой точке контакта. [c.311]

Присутствие в растворе окислителей мешает отделению мышьяка дистилляцией, препятствуя восстановлению его нелетучей пятивалентной формы. [c.225]

Основное различие применяемых методик заключается в способе выделения и предварительного восстановления сурьмы. Льюк 2 выделял мышьяк, сурьму и олово из свинцовых сплавов с помощью двуокиси марганца. После восстановления сульфатом гидразина и выделения двуокиси серы автор удалял мышьяк дистилляцией его в виде трихлорида. Затем в остатке титровали 5Ь , а олово переводили в двухвалентное и определяли, титруя иодом. Льюк з анализировал сплавы олова, восстанавливая до 5Ь двуокисью серы. Мак-Кей восстанавливал 5Ь ртутью в растворе соляной кислоты, мышьяк (V) при этом не восстанавливался. Образовавшуюся каломель отфильтровывали, фильтрат титровали, как обычно. При выполнении определения методом Мак-Кея присутствующая медь восстанавливается до Си , которая до титрования окисляется на воздухе. При этом часть 8Ь , по-видимому, подвергается индуцированному окислению воздухом, так как результаты оказываются пониженными. Употребляя серебряный редуктор и затем определяя Си и 5Ь путем потенциометрического титрования, можно избежать окисления воздухом, что, по-видимому, улучшает результаты. Сурьма часто выделяется в виде [c.473]

Отделение макроколичеств мышьяка дистилляцией [c.12]

Дистилляцией германий отделяют от большинства мешающих элементов. Применяя специальную дистилляционную колонку [232], можно отделить германий даже от As, Sb, Sn, Se, хлориды которых летучи. Для отделения германия от мышьяка производят дистилляцию в токе хлора или при добавлении окислителей, таких, как бихромат и перманганат калия, двуокись марганца и др. Описано отделение от мышьяка дистилляцией из соляной кислоты после восстановления его металлической медью [234]. [c.413]

Примесями в газе являются пары хлорида н фторида мышьяка (П1) для очистки трехфтористый фосфор конденсируют и подвергают фракционной дистилляции. [c.221]

Неметалл, Бесцветный газ, конденсируется в бесцветную жидкость (в отлнчие от жидкого кислорода), кипит при более низкой температуре, чем жидкий кислород. В твердом состоянии белый. Составная часть воздуха, содержание N2 равно 78,09% (об.) или 75,51% (масс.) (А/, (воздух) = 28,966 р (воздух) = = 1,293 г/л (н.у.)]. Плохо растворяется в воде (хуже, чем кислород), хорошо растворяется в жидком диоксиде серы, В обычных условиях химически пассив ный не реагирует с кислотами, щелочами, гидратом аммиака, галогенами, серой. В незначительной степени реагирует с Нг и О2 при действии электрического разряда. В присутствии влаги реагирует с литием при комнатной температуре. При нагревании реагирует с Mg, Са, AI и другими металлами, В особых условиях образуется одноатомный азот, который обладает высокой химической активностью, при комнатной температуре реагирует с водородом, кислородом, серой, фосфором, мышьяком, ртутью и др. Природный азот состоит из изотопа (с примесью N). Получение в промышлеиности — фракционная дистилляция жидкого воздуха прн глубоком охлаждении, в лаборатории — см. 279 , 283, 294, 304", З95 762. [c.137]

Таким образом, несмотря на близость температур кипения лития и некоторых примесей (магний, кальций, стронций, барий, цинк, кадмий, мышьяк и сурьма), вакуумная дистилляция позволяет существенно уменьшить содержание магния и кальция — примесей, отделение которых от лития считалось [3, 11] трудной операцией. [c.395]

Азотную кислоту предложено также предварительно разрушать нагреванием с муравьиной кислотой [986]. Для устранения возможного окисления мышьяка(1П) кислородом воздуха снова до мышьяка(У) дистилляцию рекомендуется проводить в токе [c.140]

Определение по реакции с фенилфлуороном . Германий реагирует с фенилфлуороном в кислой среде с образованием комплексного соединения розового цвета. Благодаря желтой окраске самого реагента раствор в присутствии германия приобретает оранжевый цвет. С течением времени германий выпадает в осадок, поэтому для стабилизации раствора необходимо вводить защитный коллоид. Определению германия препятствуют галлий, титан, олово, мышьяк (1И) и (V), висмут, молибден (IV), железо (II) и сурьма (III). Установлено, что влияние мышьяка весьма незначительно, а таллия, олова, сурьмы и молибдена наиболее ощутимо. Сильные окислители, такие, как бихромат и перманганат, также мешают определению, так как они разлагают реагент. По утверждению автора, этот метод почти в 4 раза чувствительнее, чем метод колориметрирования но молибденовой сини. Для отделения германия от мешающих элементов используется дистилляция. Колориметрическое определение проводится непосредственно в дистилляте. [c.354]

Предварительный обжиг цинковой обманки производят для пирометаллургического способа переработки при температуре 800—900 °С цинк из ZnO РегОз восстанавливается при температуре 1200 °С достаточно полно. При непрерывном способе дистилляции цинка применяют ретортные печи с вертикальным расположением реторт и наружным обогревом. Загрузка шихты производится в реторту сверху, выгрузка остатка — снизу. При периодическом процессе реторты располагаются блоками в печи горизонтально. Реторты изготавливаются из огнеупорного материала — шамота. Пары цинка конденсируются в специальных приемниках из огнеупорной глины при охлаждении их до 500 °С. Следовательно, из конденсаторов цинк выгружают в расплавленном состоянии. За первым приемником-конденсатором устанавливают второй приемник, обычно изготовленный из листового железа, где при дальнейшем охлаждении (ниже температуры плавления Zn) получают сильно загрязненную цинковую пыль, которую возвращают в процесс дистилляции. Продолжительность процесса дистилляции 18—20 часов, а полный оборот реторты (с загрузкой и выгрузкой) занимает около суток. На 1 т перерабатываемого концентрата расходуется около 2 т угля. Получаемый цинк содержит до 4—5% примесей свинца, железа, мышьяка, кадмия и другие. Очистку цинка от примесей производят повторной перегонкой или же ликвацией — отстаиванием. При повторной перегонке одновременно с очисткой цинка (до 99,96% Zn) получают продукт, содержащий до 40% кадмия. [c.411]

Обычный метод определения мышьяка состоит в титровании Аз в бикарбонатном растворе стандартным раствором иода в присутствии крахмала в качестве индикатора. Мышьяк (V) восстанавливают солянокислым раствором хлорида меди (П), переводя его в треххлористый мышьяк последний отделяют дистилляцией. Если для выделения мышьяка применяется дистилляция, наиболее удобным методом титрования считается метод Андрюса (до образования хлорида иода в конечной точке — см. стр. 468). [c.446]

Основной метод отделения германия заключается в отгонке его в виде хлорида германия (IV). Применяя соответствующую дистилляционную колонку, германий можно отделить не только от элементов, которые не отгоняются из солянокислых растворов, но и от мышьяка, олова, сурьмы, селена и теллура, хлориды которых летучи. Для этой цели может служить колонка , состоящая из трубки длиной 680 см и диаметром 20 мм, наполненной стеклянными бусами диаметром 7—9 мм. Трубка заключена в стеклянный кожух и снабжена специальной насадкой для перегонки. Дистилляция проводится, как описано выше (стр. 346). Хлорид германия (IV), заключенный в пузырьках воздуха, конденсируется с трудом, поэтому следует применять соответствующую поглотительную установку или, еще лучше, заменить концентрированную соляную кислоту газообразным хлористым водородом [c.347]

Получение вторичного галлия. В последние годы существенным источником галлия стали отходы производства его полупроводниковых соединений, в первую очередь арсенида. Их можно перерабатывать различными путями — окислением, нитрированием, гидрированием и т. п. Для отходов нелегированного арсенида галлия рекомендован вакуумтермический метод — термическая диссоциация при 1050° и О, 01 мм рт. ст., позволяющая получить металл с содержанием мышьяка менее 10 %. Далее его очищают вышеописанными методами, например кислотной промывкой и электролитическим рафинированием. Но наиболее универсальный способ переработки отходов, по-видимому, хлорирование. Арсенид галлия, как и другие подобные соединения, легко хлорируется при низкой температуре. Хлорид галлия отделяют от более летучего хлорида мышьяка дистилляцией, после чего очищают ректификацией [1261. [c.269]

Б результате сложной переработки сырья получают технический продукт, чаще всего двуокись германия, загрязненную в основном мышьяком, железом, алюминием, кремнием. В целях очистки ее растворяют в соляной кислоте, переводя таким образом в тетрахлорид — кипящую при 83° жидкость, которую удобно очищать дистилляцией. Труднее всего отделить мышьяк, так как заметные количества треххлористого мышьяка из-за высокой упругости паров отгоняются вместе с СеСи. Удовлетворительные результаты получают при дистилляции в присутствии хлора он способствует переходу трихлорида мышьяка в нелетучую мышьяковую кислоту. Другой способ очистки от мышьяка — дистилляция через колонку с чистой медной стружкой, на которой мышьяк выделяется в виде налета арсенида меди содержание мышьяка снижается до 10 %. Комбинируя оба способа, можно снизить концентрацию мышьяка еще на один порядок. Эффективен также простой способ экстракционного разделения хлоридов этих элементов хлорид мышьяка хорошо растворяется в насыщенной хлором соляной кислоте особой чистоты, а хлорид германия не растворяется. Тяжелый тетрахлорид германия вытекает из нижней части колонки, а загрязненная мышьяком соляная кислота выводится из верхней. Полученный после двух- трехкратной экстракции материал пригоден для зонной очистки после перевода в элементарный германий. [c.177]

Они выгодны тем, что позволяют применять предварительную глубокую очистку растворов, ступенчатую электролитическую очистку металлов в промышленных масштабах с производительностью, измеряемой тысячами тонн в год. С этой точки зрения с электролитическим способом может конкурировать способ дистилляции, однако он приложим только к сравнительно легкоки-пящим металлам, но и в этом случае освобождение перегоняемого металла от некоторых примесей порой чрезвычайно затруднено (цинк от кадмия, сурьма от мышьяка, ртуть от меди и серебра). [c.566]

Очистка ректификаций. В системе Ge U — As U не образуется азеотропа (рис. 53). Однако простая перегонка не дает удовлетворительного разделения этих веществ. Перегонка в присутствии хлора также не приводит к достаточно полному удалению мышьяка из-за частичной обратимости реакции (36) при температуре дистилляции вследствие наличия избытка соляной кислоты. Только ректификация в адиабатических колонках (с эффективностью - 40 теоретических тарелок) позволяет снизить содержание мышьяка примерно до 10 % дальнейшее разделение происходит очень медленно и неполно. [c.194]

Мышьяк, сурьму и висмут в свободном состоянии получают обычно путем карбо- или металлотермического восстановления оксидст. Поскольку мышьяк и его аналоги обычно ассоциированы со многими металлами, в процессе восстановления образуются сплавы. Восстановленный полупродукт подвергают хлорированию. Летучие хлориды мышьяка, сурьмы и висмута отгоняют, подвергают дистилляции, а затем восстанавливают, например водородом, цинком и т.п. Окончательная очистка мышьяка достигается вакуумной пересублимацией. Сурьму и висмут подвергают глубокой очистке методами направленной кристаллизации или зонной плавки. Такие методы очистки позволяют получить мышьяк, сурьму и висмут с суммарным содержанием примесей, не превосходящим Ю —10" масс, долей, %. [c.419]

Именно в силу обретения А. собственного теоретич. взгляда на свой предмет главные практич. вклады А. приходятся на 8-12 вв. в арабском мире и на 12-14 вв. в Европе. Получены серная, соляная и азотная к-ты, винный спирт, эфир, берлинская лазурь. Создано разнообразное оснащение мастерской-лаборатории - стаканы, колбы, фиалы, чаши, стеклянные блюда для кристаллизации, кувшины, щипцы, воронки, ступки, песчаная и водяная бани, волосяные и полотняные фильтры, печи. Разработаны операции с различными в-вами-дистилляция, возгонка, растворение, осаждение, измельчение, прокаливание до постоянного веса. Расширен ассортимент в-в, используемых в лаб. практике нашатырь, сулема, селитра, бура, оксиды и соли металлов, сульфиды мышьяка, сурьмы. Разработаны классификации в-в. Впервые описано взаимодействие к-ты и щелочи. Открыты сурьма, цинк, фосфор. Изобретены порох, фарфор. Бонавентура (13 в.) установил факт растворения серебра и золота в царской водке. В трактате Р. Бэкона Зеркало алхимии можно усмотреть неосознанное приближение к правилам стехиометрич. соотношений и принципу постоянства состава. Ему же принадлежит систематизированное описание св-в семи известных тогда металлов. Но успехи прикладного св-ва А. должна разделить с хим. ремеслом. [c.108]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Для определения рения использовали рентгенофлуоресцентный метод после дистилляции рения из смеси НС1О4 и НзЗОд и соосаждения его в виде Ве З, на коллекторе — сульфиде мышьяка. Допускается присутствие относительно больших количеств молибдена, чем при фотометрическом определении рения. Ниже приведена методика анализа молибденита [1196]. [c.245]

Аналогично порошкообразному железу реагирует и окись кальция. Для наиболее эффективного поглощения мышьяка и сурьмы были применены слой медных опилок и MgO. Дистилляцию небольших количеств ртути удобно проводить в стеклянных трубках, используемых для гравиметрического определения воды по способу Пенфильда. Можно успешно применять разложение неорганических веществ в токе газа [93J, Чаще этот метод термического разложения выполняют в токе кислорода, который вызывает повышение температуры и очень эффектививно реагирует с рядом элементов. Прокаливанием в токе кислорода в кварцевой или стеклянной трубке отгоняют ртуть в элементном виде и конденсируют ее на охлаждаемой поверхности трубки. Окислы серы поглощают раствором брома в 3 Af H l, где они окисляются до серной кислоты. [c.139]

Витамин А является ненасыщенным алкоголем. С жирными кислотами образует эфиры (пальмитат, стеарат и др.). Дает цветные реакции с растворами треххлористой сурьмы, треххлористого мышьяка, с дихлор-гидрином глицерина. При пропускании через колонку с асканитом, бентонитом и другими кислыми глинами адсорбируется с образованием синей окраски. В природе встречается в виде витамина А1, А2, Аз как в свободном, так и в этерифицированном состоянии, а также в виде с1з- и гапз-изомеров. Промышленными препаратами являются синтетический витамин А— ацетат в кристаллическом виде и в масляных растворах и препараты из естественного сырья — концентраты витамина А, получаемые путем молекулярной дистилляции печеночных жиров рыб и морского зверя, выпускаемые в виде растворов, а также в драже и таблетках. [c.46]

При анализе различных объектов часто используют самые разнообразные способы концентрирования. Наиболее простым является упаривание растворов с угольным порошком (табл. 7). Однако исследования показали, что хром при упаривании органических растворителей частично улетучивается. Например, потери хрома составляют при упаривании изопропанола 20%, диоксана 30%, л4-ксилола 80% и толуола 90% [229]. Широко используются методы возгонки основного вещества пробы в виде различных соединений (табл. 8). Однако и в этом случае наблюдаются потери хрома. Так, при отгонке бромидов галлия и мышьяка при анализе арсенида галлия теряется 50% хрома, очевидно, в виде СгВгз [288]. Для снижения потерь микроэлементов при анализе Si U разработана методика с концентрированием примесей на угольном порошке методом вакуумной дистилляции [245]. Потери хрома, очевидно, в виде r lj составляют < 10%. Опыты с радиоизотопом показали, что потери хрома при озолении образцов графита при 700 25° С не происходит [105]. Основные характеристики методов концентрирования микропримесей путем экстракции основы приведены в табл. 9, а осаждением основы — [c.82]

Для решения аналогичной задачи при выделении Аз из германия, облученного дейтронами, были использованы методы дистилляции [4], хроматографии [5, 6] и экстракции [7]. Метод дистилляции вкратце заключается в следующем. Мышьяк окисляют до нелетучего состояния Аз и отгоняют германий в виде ОеС1 . Затем переводят мышьяк в трехвалентное состояние и отгоняют его В виде АвС . Метод дистилляции связан с большой затратой времени, требует постоянного наблюдения и дает большие объемы сильнокислого погона. Кроме того, перегонку вообще не рекомендуется использовать при работе с высокоактивными продуктами. [c.64]

Экстракционный метод разделения основан на том, что Аз и Ое хорошо экстрагируются из сильносолянокислых растворов рядом органических растворителей таких, как хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и т. д., в то время как практически не переходит в этих условиях в органическую фазу [8, 9 10]. Несмотря на перспективность этого метода ему, по-видимому, уделялось до сих пор недостаточно внимания. В литературе нет описания процесса отделения радиоактивного мышьяка от германия методом экстракции за исключением краткого сообщения [7], в котором приведен малоудобный способ, представляющий сочетание дистилляции и экстракции. [c.65]

ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ. Именно в таком виде элемент № 52 нужен полупроводниковой технике. Получить же высокочистый теллур очень и очень непросто до последнего времени выручала лишь многократная вакуумная перегонка с последующей зонной плавкой. Правда, в 1980 г. журнал Цветные металлы сообщил о новом, чисто химическом способе получения теллура высокой чистоты, разработанном советскими химиками. С некоторыми производными моноазина теллур образует такие комплексные соединения, которые нацело отделяются от соединений магния, селена, алюминия, мышьяка, железа, олова, ртути, свинца, галлия, индия и еще по меньшей мере десятка элементов. В результате порошок теллура, полученный через моноазиновые комплексы, оказывается чище, чем полупроводниковый теллур, прошедший тройную вакуумную дистилляцию и 20 циклов зонной перекристаллизации. [c.69]

Методом дистилляции (отгонки) отделяют летучие соединения или вещества, которые легко перевести в летучие (фтороводород, оксид углерода (IV), соедицения мышьяка). [c.103]

Классификация содержит следующие группы соединений 1(в порядке убывания степени токсичности) мышьяк и его соединения ртуть и ее соединения кадмий и его соединения таллий и его соединения свинец и его соединения сурьма и ее соединения соединения фенола цианистые соединения изоцианаты галогенорганические соединения, за исключением полимерных материалов и некоторых других веществ, отмеченных в этом списке или охваченных другими перечнями токсичных или опасных отходов хлорированные растворители органические растворители биоциды и фитофармацевтические соединения смоляные остатки нефтеперегонки и дистилляции фармацевтические соединения пероксиды, хлораты и азиды эфиры неидентифицированные отходы химических лабораторий с неизвестным эффектом воздействия на окружающую среду асбест селен и его соединения теллур и его соединения полициклические ароматические углеводороды (канцерогенные) карбонилы металлов растворимые соединения меди кислоты или основания, используемые при обработке поверхности металлов. [c.13]

Сущность этих методов разделения состоит в том, что для эффективного разделения используют большую летучесть одного из компонентов системы — определяемого либо мешающего. Например, малые количества германия в различных материалах определяют после предварительной его дистилляции из солянокислой среды в виде СеС14. Для отделения следов кремния его выделяют в форме летучего 31р4 из сильнокислой среды в присутствии НР. Мышьяк и серу часто определяют в ряде материалов после их предварительного отделения в виде соответ-ствующил водородных соединений — НгЗ и АзНз. Содержание в металлах таких элементов, как углерод, сера, водород, можно найти путем прокаливания раздробленной пробы в атмосфере кислорода, в которой они превращаются соответственно в СОг, 50г и НгО. Определение воды в различных твердых образцах часто сводится к их нагреванию при температуре выше 100 °С, после чего содержание воды находят по разнице в массе пробы до и после нагревания. Используют Также методы непосредственного ее определения после удаления воды в виде водяного пара. [c.401]

Разделение этих элементов может быть выполнено дистилляцией. Однако перед дистилляцией нужно получить раствор, в котором были бы только мышьяк(П1), сурьма(П1) и олово(1У). Для этого растворяют сульфиды в горячей серной кислоте, к которой добавлен гидразин сульфат. Затем полученный раствор переносят в стеклянный прибор для дистилляции, добавляют концентрированную хлористоводородную кислоту, и АзС1з перегоняют в приемник с водой. После удаления мышьяка добавляют еще хлористоводородную кислоту и некоторое количество фосфорной кислоты в перегонную колбу, и перегоняют в другой приемник ЗЬСЬ олово (IV) остается в перегонной колбе в виде фосфатного комплекса. Тогда в перегонную колбу добавляют бромистоводородную кислоту и перегоняют 5пВг4 в третий приемник. [c.339]

Отделение германия. Отделять германий, мышьяк, сурьму и олово от других элементов сероводородной группы и один от другого удобно перегонкой. Германий может быть сначала отделен от мышьяка (V) перегонкой из солянокислого раствора, а мышьяк затем отделяют от других членов группы повторной перегонкой после восстановления его до трех- валентного. При этом нужно обращать внимание на темпёратуру, при которой происходит дистилляция. Главная трудность заключается в том, чтобы предупредить одновременное улетучивание олова, сурьмы и отчасти селена. Очевидно, что необходима большая осторожность для предупреждения потери этих элементов во время таких предварительных операций, как кипячение солянокислых растворов германия, селена и трехвалепт-ного мышьяка. (Опз сание метода см. в гл. Германий , стр. 345.) [c.95]

Ход определения. Если определение проводится в солянокислом дистилляте, полученном, как указано на стр. 304, то дистиллят обрабатывают едким натром до щелочной реакции и затем соляной кислотой до слабокислой реакции. Прибавляв>т 15—25 мл холодного насыщенного раствора бикарбоната натрия, несколько миллилитров раствора крахмала (стр. 220) и 1 г иодида калия. Титруют 0,01 н. или 0,1 н. раствором иода до первого появления синей окраски. Вычитают объем израсходованного раствора иода, потребовавшийся на THTpoiBaHne в холостом опыте, проведенном через все стадии анализа, включая и дистилляцию. Содержание мышьяка вычисляют, исходя из расчета lAs 21. [c.312]