Анион-радикалы кислорода

Рис. 2.6. Спектральные изменения при окислении кверцетина пероксинитритом в ФБ, pH 7,4 (а), миелопероксидазой в присутствии пероксида водорода в ФБ, pH 7,4 (б), анион-радикалом кислорода в рибофлавин-содержащей фотосистеме в ФБ+ТМЕДА, pH 10 (в) и автоокислении в ФБ+Т1 ДА, pH 10 (г)

Рис.10. Спектр ЭПР анион-радикалов кислорода на ПСВ.

В настоящей работе описываются спектры ЭПР анион-радикалов кислорода на цеолитах типа У и исследуется комплексообразование молекулярного кислорода с ионами палладия,введенного в цеолит. [c.148]

В заключение следует отметить, что вследствие квази-обратимого характера электрохимической реакции не исключено, что образование предволны кислорода может быть вызвано взаимодействием протонов и изоцианатов с анион-радикалом кислорода, образующимся при переносе электрона на молекулу кислорода. [c.130]

Модифицированный метод Хюккеля можно также применить к анион-радикалам кислород- и азотсодержащих соединений. Наличие гетероатомов при этом учитывается путем введения поправок в кулоновский и резонансный интегралы [38, 43]. Например, для кислорода [c.361]

В. А. Швец, В. Б. Казанский (Москва, СССР). Нам бы хотелось затронуть вопрос об электронном состоянии кислорода, участвующего в реакции, обозначаемого в докладе 34 как О (пов.). С помощью метода ЭПР мы изучали адсорбцию кислорода на пятиокиси ванадия, нанесенной на силикагель. Перед адсорбцией образцы откачивались в течение нескольких часов при 500° С, что приводило к частичному восстановлению с образованием ионов Адсорбция кислорода при комнатной температуре приводила к возникновению сложного сигнала ЭПР. Изучение изменения сигнала ЭПР с температурой показало, что за спектр ответственны два типа адсорбированных анион-радикалов кислорода 0 и О". Анион-радикал 0 достаточно устойчив, его можно наблюдать даже при температуре 300° С. Спектр анион-радикала 0 имеет ярко выраженное сверхтонкое расщепление ог ионов ванадия, что указывает на наличие примеси ковалентной связи между анион-радикалом 0 и ионом ванадия. Изучение реакционной способности анион-радикалов 0 и О" по отношению к этилену и СО при комнатной температуре показало, что 0 очень слабо реагирует с этими веществами, в то время как 0 реагирует за несколько секунд. [c.385]

Такого типа реакции протекают при взаимодействии анион-радикала кислорода с диацилпероксидами [9] и фосфолипидами [6]. В последнем случае супероксид-анион атакует эфирную связь, отщепляя жирную кислоту. Стадия нуклеофильной атаки является начальным этапом окисления анион-радикалом кислорода дисульфидных соединений [8]. [c.9]

Ключевым ферментом антиокислительной защитной системы является супероксиддисмутаза (КФ 1.15.1.1), катализирующая реакцию диспропорционирования анион-радикалов кислорода [c.37]

Для исследовЕшия антирадикальных свойства флавоноидов по отношению к анион-радикалу кислорода наряду с прямыми методами широко применяется метод конкурентной кинетики. В этом случае для создания постоянного уровня анион-радикала кислорода используют химические 02 -генерирующие системы и определяют эффективность ингибирования реакций О2 -зависимого [c.110]

Если проанализировать взаимосвязь между параметрами, характеризующими эффективность антиоксидантного действия флавоноидов при перекисном окислении липидов ЛПНП, инициируемом МПО (табл. 2.12), и значениями констант скорости реакции, флавоноидов с анион-радикалом кислорода (табл. 2.8), а также значениями TEAK (табл. 2.9), то можно сделать вывод, что корреляция между эффективностью антиоксидантного действия флавоноидов (АОА) при окислении липопротеидов и значения- [c.129]

По-видимому, больший вклад в антиметгемоглобинобразую-щее действие флавоноидов вносит реакция с N02-подобными радикалами, а не анион-радикалом кислорода. Этот вывод вытекает из анализа ряда опубликованных работ, авторы которых не выявили эффекта СОД на процессы нитрит-зависимого образования метгемоглобина, либо этот эффект заключался только в увеличении продолжительности лаг-периода реакции [146, 151]. Кроме того, как можно видеть из рис. 2.25, отсутствует корреляция [c.136]

Сравнение величин ЭЦД и значений констант скорости реакции флавоноидов с анион-радикалом кислорода методом корреляционного анализа позволяет сделать вывод о наличии прямой зависимости между эффективностью цитопротекторного действия флавоноидов в условиях развития окислительного стресса in vitro и их антирадикальной активностью по отношению к О2 (рис. 2.29а). Значительно хуже корреляция у исследованных флавоноидов между величинами ЭЦД и тролоксовьш эквивалентом (рис. 2.296). [c.142]

Выше было показано, что окисление анион-радикалом кислорода флавонолов, в частности кверцетина и рутина, сопровождается характерными изменениями в их спектрах. Аналогичные изменения были зарегистрированы в спектрах кверцетина (рис. 2.30а) и рутина (рис. 2.306) в присутствии активированных асбестом перитонеальных макрофагов. При добавлении в среду инкубации фермента СОД (100 мкг/мл), катализирующего реакцию дисмутации О2, практически полностью ингибировалось окисление рутина, а окисление кверцетина — на 50 %. [c.142]

Флавоноиды, в отличие от фенольных антиоксидантов (токоферолов), кроме прямого антирадикального действия способны связывать ионы металлов с переменной валентностью (переходные металлы), образуя стабильные хелатные комплексы (см. рис. 2.11). Известно, что образование такого рода комплексов флавоноидов с ионами переходных металлов приводит к ингибированию свободнорадикальных процессов [27, 175]. Благодаря хелатирующим свойствам поступающие с пищей в организм флавоноиды способны влиять на ионный (металлов) баланс и окислительный статус клеток и тканей. Взаимодействие кверцетина и кемпферола с ионами меди и других переходных металлов сопровождается окислением флавоноидов, тогда как рутин и лютеолин в составе металлокомплексов не подвергаются окислению [15]. Тем не менее в составе комплексов изменяется молекулярная структура и биологическая активность, по-видимому, у всех флавоноидов [29, 30, 175—178]. Например, комплексы ионов переходных металлов с дигидрокверцетином, рутином, лютеолином и эпикатехином оказались более эффективными, а комплексы эпигаллокатехин-галлата с ионами двух- и трехвалентного железа — менее эффективными антирадикальными агентами, чем исходные лиганды. Об этом свидетельствуют результаты исследования эффективности ингибирования флавоноидами и их металлоком-плексами реакции восстановления ПНТХ анион-радикалом кислорода, генерируемым в рибофлавин-содержащей фотосистеме (табл. 2.21). [c.149]

Наиболее эффективными ловушками анион-радикалом кислорода являются медные комплексы флавоноидов. Однако следует отметить, что свободные ионы двухвалентной меди также эффективно ингибируют восстановление ПНТХ в диформазан в рибофлавин-содержащей фотосистеме (I50 = 0,22 мкМ). Высокая антирадикальная активность ионов меди по отношению к анион-ради- [c.149]

Эти результаты можно объяснить, допустив, что ион металла в комплексе с флавоноидом действует как супероксиддисмутиру-ющий каталитический центр, принимая и отдавая электроны в реакции с анион-радикалом кислорода в соответствии с уравнениями (2.24) и (2.25). [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология