Приготовление образцов адсорбция

Б. Приготовление образцов адсорбция [c.76]

Приготовление растворов, +/-измерение обп>ема Влажность образца Адсорбция/десорбция воды +/- [c.100]

Для оценки влияния технического углерода на поведение БСК при термическом воздействии было проведено сравнение ненаполненного и содержащего 50 мае. ч. технического углерода образцов. Ненаполненный эластомер даёт а-образное увеличение интенсивности сигнала. Концентрация радикалов возрастает до 830 % от исходного значения, и кривая выходит на плато через 25 часов. На ход процесса оказывает влияние продолжительность периода между приготовлением образца и его исследованием. Наполненные вулканизаты при старении ведут себя иначе в течение первых двух часов интенсивность сигнала сохраняется на уровне, близком к исходному, а затем начинает быстро возрастать до 350 % со скоростью, аналогичной скорости для ненаполненного БСК. Затем следует период медленного и линейного возрастания интенсивности сигнала, который наблюдается до самого конца эксперимента (32 часа). Таким образом, влияние технического углерода на кинетику процесса старения оказывается двояким. Первоначальное ингибирование может быть связано с адсорбцией кислорода на поверхности частиц технического углерода, происходящей прежде, чем начнётся расщепление связей в полимере. Через 30 часов старения интенсивность сигнала от наполненного материала составляет всего 60 % от таковой для ненаполненного эластомера. [c.425]

Успех этого метода определяется сходством поведения следового компонента и внутреннего стандарта, которое должно быть по возможности максимальным. С другой стороны, метод С требует применения очень специфических процедур разделения, необходимых для раздельного определения родственных веществ. Добавляемое стандартное вещество выполняет и другую полезную функцию, обусловленную его адсорбцией (наряду с определяемым следовым компонентом) на стенках сосудов, адсорбентах и т. п. Таким образом, внутренний стандарт уменьшает потери следового компонента [167], но выход стандарта соответственно понижается. В обзорной статье [168], посвященной методам приготовления образцов для клинического анализа следовых количеств органических веществ, приведены некоторые часто определяемые вещества и соответствующие внутренние стандарты (см. табл. 2.19, в которой дифференцирующие группы обведены кружком). [c.63]

Катионообменные формы цеолита X были приготовлены из МаХ-формы (57-ая партия НИОХИМ) методом, описанным нами ранее [4]. Содержание натрия в образцах определяли на пламенном фотометре. Степень обмена рассчитывали по натрию в исходном и катионообменных формах цеолита X. На приготовленных образцах цеолитов, угле СКТ, А1 0з проведены сорбционные измерения изучены изотермы адсорбции паров воды весовым методом в вакуум- [c.45]

Винтер [139] в последнем превосходном обзоре представил подробные данные и интерпретацию своих исследований по взаимодействию кислорода с поверхностями окисей и описал реакции окисления СО кислородом на таких поверхностях. Выдвинутый им механизм реакций аналогичен рассмотренному в настоящем разделе, хотя приведены дополнительные подробности относительно влияния методики приготовления образца, предварительной обработки, покрытия поверхности и т. д. Интересно, что благодаря этим факторам выводы отдельных исследователей не совпадают. Винтер ([139], стр. 210) представил также ценные сведения по расчетам энергии адсорбции кислорода. [c.325]

Следует заметить, что представление о неоднородности недостаточно для объяснения значительного падения теплот адсорбции с заполнением (гл. III, разд. 4), а также для объяснения того факта, что теплоты адсорбции относительно слабо зависят от способа приготовления образцов. [c.190]

Приготовление образца и адсорбцию проводили в верхней камере, из которой образец переносили в нижнюю камеру. Эта часть снабжена окошками, прозрачными для ИК-излучения, через которые можно записать спектр. Путь луча в этой кювете такой же, как в кювете, изображенной на рис. 14, а. [c.58]

Адсорбция водорода на платине, нанесенной на у-окись алюминия (алон-С), была исследована Плискином и Эйшенсом (1960) методом инфракрасной спектроскопии. Приготовление образца и методика регистрации инфракрасных спектров для этих систем были описаны в гл. 2. [c.119]

Приняв во внимание метод приготовления образцов ZnO, нетрудно заметить, что эти данные соответствуют тем, которых можно ожидать на основании нашей адсорбционной модели. Образцы спекались или испарялись при высокой температуре и затем охлаждались до комнатной температуры в воздухе. Как указывалось в разделе IV, 1, адсорбция будет происходить до тех пор, пока скорость перехода электронов через поверхностный барьер не затормозится до нуля при комнатной темпера- [c.306]

На приготовленных образцах проведены сорбционные измерения определение статической активности по воде (в эксикаторах) и изотерм адсорбции весовым методом в вакуумных установках по метанолу и пропану. [c.47]

В случае исследования адсорбции из растворов при съемке спектров на просвет можно изучать спектры порошкообразных адсорбентов и катализаторов, смоченных раствором. Основное затруднение при таком способе приготовления образца для исследования — возможность адсорбции им влаги [c.299]

Как сообщалось [8], результаты адсорбции водорода на пленках из N1 — Си-сплавов и на гранулированных порошках сплавов очень сходны. Аналогичен характер зависимости удельной активности и адсорбции водорода от состава. Следовательно, гидрогенизация бензола сходна с хемосорбцией водорода на поверхностных атомах N1. При исследовании адсорбции водорода и гидрогенизации бензола на гранулах из порошков [14] найдено близкое, но не совсем полное соответствие (степень превращения на единицу поверхности оказалась для одного N1 не больше, чем для сплавов). Любарский и др. [15] нашли постоянное уменьшение удельной активности при понижении содержания N1 со 100 до 20 ат.% и нулевую активность при более высоком содержании Си. В других исследованиях [5, 10] обнаружен максимум в а кривой зависимости удельной активности от состава катализатора, однако энергия активации процесса оставалась постоянной при изменении содержания N1 от 90 до 30 ат.%. При повторении нашей прежней работы с использованием новой методики приготовления образцов и улучшенной системы микрокаталитического реактора нами получены данные, лучше согласующиеся с результатами подобных измерений на пленках из N1 — Си-сплавов [8] (рис. 3 и 4). Основное различие на кривых зависимости удельной активности от состава при таком сопоставлении заключается в относи- [c.287]

Сведения о текстурных и структурных характеристиках исследованных образцов получены из анализа изотерм адсорбции азота и диоксида углерода, а также методом сканирующей электронной микроскопии. Обнаружено, что при термическом расширении происходит расщепление графитовых пластин на более тонкие слои. Полученные образцы обладают развитой микропористой структурой, представленной в основном щелевидными микропорами с преобладающим размером щелей 0,71-0,92 нм. Суммарный объем микропор составляет 0,114-0,330 см /г и зависит от способа приготовления углеродного материала. [c.122]

Для анализа распределения наполнителя в смеси БСК с СКД или НК измеряли отношение площадей пиков основного разложения на газовых хроматограммах с последующим сравнением полученных соотношений со стандартными образцами. В случае смесей НК-БСК = 50 50 независимо от размера частиц ТУ, вводимого в заранее приготовленную смесь полимеров, наполнитель предпочтительно локализован в фазе БСК. Количество наполнителя в фазе БСК увеличивается с повышением его дисперсности. Это связано с меньшим взаимодействием ТУ с НК по сравнению с БСК, а также со стерическими затруднениями, связанными с микроструктурой НК, т.е. с невозможностью одновременного контакта двух соседних двойных связей каучука с поверхностью наполнителя. Противоположный результат был получен для смесей БСК-СКД. В этом случае распределение ТУ в значительной степени определяется молекулярными массами полимеров. Чем вьппе молекулярная масса каучука, тем предпочтительнее протекает адсорбция наполнителя при равной молекулярной массе каучуков количество наполнителя в фазе БСК несколько выше. [c.581]

Исследование свойств синтезированных цеолитов термографическим и адсорбционным методами также свидетельствует о том, что эти образцы близки к цеолиту NaX. Аналогично молекулярному ситу NaX они хорошо поглощают углекислый газ, пары воды и н-гексана. На рис. 2—4 представлены изотермы адсорбции углекислого газа, паров воды и н-гексана на цеолитах NaX (образец НИОХИМ, партия 47) и синтезированных нами из каолинита. При исследовании адсорбционных свойств кристаллических алюмосиликатов, приготовленных из каолинита, было обнаружено, что изотермы адсорбции углекислого газа, паров воды и н-гексана располагаются ниже соответствующих изотерм на эталонном цеолите [c.209]

Адсорбция нонов Na+, Rb+ и др. неоднократно изучалась, и здесь будет рассмотрено лишь несколько примеров. Многие более ранние эксг[ер[1ментальные данные носят только качественный характер вследствие несовершенных методов приготовления образцов и неизвестных значений удельных поверхностей. [c.922]

Оксиды. Определение характеристик оксидов (в отличие от металлов) селективной газовой хемосорцией является намного более ограниченным из-за сложности измерений. Наиболее используемым адсорбатом является оксид углерода. Однако зависимость изотермы адсорбции от условий приготовления образца и его предварительной обработки часто делает ненадежными данные по адсорбции оксида углерода, например для системы Соз04/5102 [26]. [c.45]

Механизм гетерогенного кислотного катализа принципиально не отличается от описанного выше гомогенного кислотного катализа. Предполагается образование ионов карбония на бренстедовских кислотных центрах поверхности катализатора [10]. В последнее десятилетие было выполнено много работ, показавших, что ряд окисных катализаторов и некоторые другие кислоты Льюиса обладают окислительной способностью [22]. Так, ка окиси алюминия происходит окисление спиртов [23], СО до СО2 [24], азота до окиси азота [25], а на алюмосиликате анион иода окисляется до 2 [26]. Адсорбция ароматических углеводородов на некоторых окиспых поверхностях сопровождается появлением интенсивных сигналов ЭПР, т. е. возникновением катион-радикалов из органических молекул [27—34]. То же установлено для ряда солей типа катализаторов Фриделя—Крафтса при взаимодействии с ароматическими системами в жидкой фазе [35,36]. Найдена линейная зависимость между поверхностной кислотностью специально приготовленных образцов окиси алюминия и концентрацией парамагнитных частиц, образующихся на поверхности этих образцов [33]. [c.13]

Фрэнсис [41] изучил влияние окклюзии соли на стабильность комплексных анионов. Хотя введение нитратов или перхлоратов ш,елочных металлов в большие полости цеолита Y оказывало незначительное влияние на температуры разложения этих кислородсодержащих анионов, окклюзия в содалитовых ячейках приводила к их значительной стабилизации. Максимумы термогравиметрических кривых разложения образцов, содержащих 13% нитратов и перхлоратов натрия и лития, выпаренных из растворов на цеолит У, были смещены менее чем на 50° С по сравнению с таковыми для чистых солей. Как чистые перхлораты, так и окклюдированные в цеолитах соли разлагались до хлоридов. Полностью окклюдированные образцы 13% LiNOg в Т1У, приготовленные совместным 12-часовым нагреванием этих компонентов с последующей отмывкой для удаления избытка соли, начинали разлагаться только при температурах выше 700° С с сопутствующей потерей кристалличности цеолитной структуры. В сравнении с ним LiNOg—Liy, приготовленный обратимой адсорбцией (непрокаленный), начинал разлагаться при 525° С. Выведение перхлоратов из содалитовых ячеек может быть обусловлено большим размером перхлорат-аниона или необратимым разложением соли (табл. 5-7). [c.417]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Эйшенс и Джекноу (1964) исследовали адсорбцию азота на никеле, нанесенном на порошок кремнезема, в кювете, которую можно охлаждать до —100°. Приготовление образца было аналогично описанному в гл. 2. [c.127]

Экспериментальные особенности инфракрасной спектроскопии адсорбированного состояния по сравнению с обычной инфракрасной спектроскопией заключаются только в специальной конструкции оптической кюветы и в особых методах приготовления образца для анализа. Именно свойства образца, а не аппаратура обычно определяют степень точности метода. Если исследуется адсорбция на металлах, то удобнее всего наносить мельчайшие частицы (иримерно 50—100 А в диаметре) данного металла на небольшие непористые частицы кремнезема диаметром 150—200 А. (Небольшой размер частиц здесь очень важен, так как благодаря ему уменьшается потеря части излучения за счет рассеяния.) В другом методе было предложено использовать пористое стекло в качестве носителя металлических пленок, получаемых испарением [265]. Если изучается адсорбция на силикагеле или на алюмосиликатных катализаторах, то можно использовать массивные образцы этих веществ [266, 267]. На рис. 17 показано размещение образца катализа- [c.112]

Значения теплот погружения даны в табл. 1 для различных твердых тел, начиная с тефлона, имеющего низкую поверхностную энергию, и кончая СаРд и Т10г — веществами с высокой поверхностной энергией. Гидрофобные вещества характеризуются более высокими значениями теплот погружения в органические жидкости по сравнению с теплотами погружения в воду обратная картина наблюдается для гидрофильных веществ. Теплоты погружения могут служить непосредственной мерой смачиваемости, хотя применение этого метода требует известной осмотрительности. Хемосорбция воды или органической смачивающей жидкости, так же как спекание или другие структурные изменения, происходящие во время приготовления образца, является фактором, который нужно учитывать при сравнении смачиваемости твердых поверхностей. Даже при отсутствии таких усложняющих факторов на основании измерения теплоты погружения можно сделать неправильные выводы. Например, опыты по адсорбции азота и воды [15] показывают, что поверхность аэросила (тонкий порошок 8102) преимущественно гидрофобна, в то время [c.301]

Взаимодействие полиэфира с аэросилом исследовалось методом ИК-спектроскопии по специально разработанной методике [126]. Покрытие формировалось на поверхности частиц аэросила с удельной поверхностью 175 и /т. При таком способе приготовления образцов количество пленкообразующего, взаимодействующего с твердой поверхностью, значительно превыщает его объемное содержание, что дает возможность исследовать характер взаимодействия непосредственно на границе полимер — твердое тело методом ИК-спектроскопии. Примененный в данной работе метод приготовления образцов в отличие от методов, предусматривающих многократное отражение луча от зеркальной поверхности, покрытой монослоем полимера [127], или пропитку мономером пористого стекла [128, 129], является более простым и прямым, так как дает возможность исследовать характер взаимодействия с твердой поверхностью пленкообразующих, применяемых в промышленности. Адсорбция олигомера проводилась в течение двух суток при 20°С из 0,5 и 2,5%-ных растворов смолы в ацетоне с последующим добавлением нафтената кобальта и гидропероксида кумола. Полимеризация осуществлялась при 80 °С в течение 3 ч. Обработанный смолой аэросил прессовался в таблетки размером 10X18 мм под давлением 3,5 МПа. Спектры пересчитывали в щкалу оптических плотностей относительно фона поглощения аэросила. В спектре аэросила наблюдается узкая полоса поглощения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см 1 и широкая полоса с максимумом около 3500 см , обусловленным поглощением возмущенных адсорбцией воды гидроксильных групп поверхности и связанных друг с другом водородной связью адсорбированных молекул воды [130]. [c.98]

Так, серия различно приготовленных образцов силикагелей исследовалась адсорбционным весовым методом [332, 333]. Впервые были получены изотермы адсорбции рацемического и (- -) -вращающего стереоизомера на примере бутанола-2 при 0° и вычислены величины, позволяющие сравнить количество этих веществ, адсорбированных на каждом из исследованных образцов. Применялись следующие образцы силикагелей 1 — получен осаждением из жидкого стекла уксусной кислотой с добавкой 3% d-виннон кислоты 2 — получен так же с добавкой виноградной кислоты 3 — получен так же без добавки винной кислоты (контрольный образец) 4 и 5 — готовились так же, как и 3, но (+)-винная кислота вносилась в полученный золь кремневой кислоты 6 — к золю добавлена ( + )-миндальная кислота. В качестве адсорбентов использовался (- -)-бутанол-2 (93,4% оптической чистоты) и (—)-бутанол-2 (577о оптической чистоты). [c.65]

Приготовление образцов. Концентрацию каждого вещества в исследуемой смеси (это может быть смесь синтетических веществ или экстракт из биологического материала) доводят до 0,1 — 1 мкмоль в 0,5—2 мл 0,1 н. ацетатного буфера с pH 4,4. Для проведения качественного анализа достаточно 0,02 —10 мкмоль вещества однако если объем жидкости превы-]пает 5 мл, то первые пики разделяются плохо. Часто приходится разделять образцы, содержащие большие количества соли (нанример, гидроли-заты РНК и ДНК). В этих случаях образцы нредварительпо обессоливают с помощью адсорбции иа угле или гель-( )ильтрации, а затем растворяют в буферном растворе и хроматографируют. [c.78]

Прессуют таблетки из декатионированного цеолита HY и цеолита NaY. Приготовленные образцы откачивают в разных кюветах при 400°С в течение 3 ч. После отпаивания кювет от вакуумной установки разделяющий шарик разбивают бойком и проводят адсорбцию пара трифенилкарбинола. Снимают спектры трифенилкарби-нола, адсорбированного обоими типами цеолитов. Спектры строят в шкале 1—Roo. Выделяют полосы поглощения адсорбированных трнфенилкарбинола и иона трифенилкарбония. На основании различия спектров молекул, адсорбированных декатионированным цеолитом НУ и цеолитом NaY, делают вывод о природе центров кислотности этих двух форм цеолитов. [c.301]

Закись никеля получалась разложением карбоната никеля при 300 в кварцевом реакторе, присоединенном к вакуумной установке. Во время разложения давление СОг в реакторе не превышало 10 мм рт. ст. Окончательно образец обезгаживался при 450° в течение 3—4 час. до прекращения газов1иделения. Условия приготовления образцов строго 1<он-тролировались, что обеспечивало воспроизводимость адсорбционных измерений. Удельная поверхность, вычисленная по методу БЭТ из равновесной изотермы физической адсорбции этилового спирта, для этих образцов равнялась 55 + 5 м /г. [c.284]

Пример 6-Г. Наблюдение репликации молекулы ДНК Е. oli. Джон Кейрнс выращивал бактерии Е. oli в течение многих поколений в среде, содержащей H-dT затем он выделял нефрагментированную ДНК, растягивал ее путем адсорбции на фильтре из нитроцеллюлозы (гл. 7) и получал авторадиограммы методом покрывающей пленки. Примеры полученных им прекрасных картин приведены на рис. 6-10. Авторадиограммы показали, что молекула ДНК Е. соИ представляет собой кольцо, и дали длину молекулы. [Хотя молекулы ДНК довольно легко можно увидеть в электронном микроскопе (гл. 13), электронная микроскопия таких больших молекул (M = 2,6-10 ) в расправленном виде невозможна, поскольку приготовление образца для электронной микроскопии приводит к разрывам в ДНК. [c.148]

Сначала в статических условиях определяют изотерму адсорбции для дезинтегрированной породы, приготовленной из кернового материала, затем на модели пористой среды, составленной из естественных образцов, определяют в динамических условиях величину предельной адсорбции, фильтруя раствор реагента высокой концентрации при скорости, близкой к промысловой. В результате этих опытов определяются значения предельной адсорбции реагента на дезинтегрированных (А 1) и на естественньтх [c.125]

Метод прессования таблеток с КВг имеет некоторые существенные недостатки, которые не всегда осознаются в полной мере. Вероятно, наиболее серьезные проблемы связаны с изменением либо кристаллической структуры, либо состава образца. Спектры твердых веществ, обладающих полиморфизмом, будут различаться в зависимости от степени размола и величины давления (рис, 4.4) [7]. Изменения в спектрах фенолов и органических кислот, очевидно, вызьшаются адсорбцией их молекул на частицах галогенидов щелочных металлов [116]. В ходе приготовления таблетки образцы могут реагировать с атмосферными водой и углекислым газом, хотя имеются пути, позволяющие избежать [c.94]

Преимуществами метода являются отсутствие мешающих полос поглощения, возможность контроля концентращ1и образца и удобство хранения образцов. Недостатки метода проявляются чаще всего при исследовании кристаллических образцов в процессе приготовления таблетки может изменяться кристаллическая структура, поэтому спектры будут зависеть от степени размола и величины давления. Возможна адсорбция веществ на частицах галогенидов щелочных металлов. При исследовании неорганических солей, солянокислых органических аминов и других оснований может происходить частичный или полный ионный обмен, приводящий к существенным спектральным изменениям. Этот процесс зависит от содержания адсорбированной воды в таблетке, времени и температуры, а таюке размеров частиц КВг. [c.477]