Фактор конкуренции

Такие относительные константы скорости реакции нуклеофильных соединений с электрофилами в водных растворах принято называть факторами конкуренции нуклеофилов. [c.210]

По уравнению для скорости реакции были оценены факторы конкуренции kjk и было показано [24], что log kjk, ) является линейной функцией от констант нуклеофильности Свена и Скотта. [c.174]

Интересным наблюдением в этих исследованиях явилось то, что ВМК при переходе от начальной структуры (А) к структуре (В) ослабевает, а в структуре (С) она практически исчезает вследствие конкурирующего эффекта сопряжения атома кремния с до-норными радикалами Z. На величину силы ВМК в соединениях типа I оказывает влияние и характер радикала R (Alk, Ph). Это наблюдение указывает на существенное значение фактора конкуренции в электронном взаимодействии акцепторного центра с различным донорным окружением, имеющимся в молекуле, и ожидаемый эффект не всегда может быть выделен из эксперименталь- [c.20]

ТО отношение /гА-/ Нг0> которое называют фактором конкуренции, является мерой способности иона А конкурировать с водой в реакции с карбониевым ионом. Некоторые значения факторов конкуренции приведены в табл. 4. [c.57]

Факторы конкуренции Ад./ НзО Л различных карбониевых ионов и нуклеофильных реагентов [47] [c.57]

Рис. бЛ . Связь между ростом популяции и / - и Д -отбором. Если численность популяции невелика по сравнению с переносимым объемом, скорость роста популяции определяется ее размером и темпами размножения вида. Когда численность популяции приближается к переносимому объему, определяющую роль начинают играть факторы конкуренции [c.173]

В обзоре [70] сделан вывод, что динамика первичных биологических процессов разделения зарядов определяется взаимодействием нескольких факторов конкуренцией между сверхбыстрым электронным переносом и вибрационной релаксацией внутримолекулярной организацией, включающей ядер-ные сдвиги в электронные энергетические барьеры, которые определяются факторами вибрационного перекрытия Франка-Кондона для температурных динамических процессов. Эти компоненты, комбинируясь в процессе движения разделенных зарядов в соответствующем направлении, обеспечивают точное биологическое использование энергии возбуждения в реакционных центрах. [c.48]

Рассмотрим сначала тро)и] ческий дождевой лес в тропической области с постоянно высокой влажностью. Здесь такие физические факторы, как температура и влажность, чрезвычайно благоприятны для роста растений и обеспечивают буйное развитие сложного лесного сообщества, в которое входят многочисленные древесные виды. В этом лесу биотический фактор — конкуренция — играет очень важную роль. Однако физическая среда благоприятна здесь не только для растений, но и для самых разных патогенов, паразитов, растительноядных насекомых и т. п. Гибельные биотические факторы непрерывно оказывают сильное давление иа сообщество. [c.394]

Поскольку первая стадия является лимитирующей, из кинетических данных удается определить только k(, и отношение lijk (или отношение kju == kjii [Н2О], так называемый фактор конкуренции для ацетат-иона). Таким образом, из кинетических данных удается определить только константу скорости образования активной промежуточной частицы и отношение констант скорости последующих ее превращений. [c.235]

При начальной концентрации алкнлирующего реагента 1А]д = 0,0063 Л1 и ацетат-иона [А21о = 0,1 М в реакционной смеси образовалось 0,0032 моль/л продукта алкилирования ацетата ([82] = 0,0032 моль/л).- Остальной реагент превратился в оксинроизводное, концентрация которого [81] тем самым составила 0,0031 М. Следовательно, фактор конкуренции для ацетат-иона ., (П0032 а 0,0031 0,1 [c.274]

Координация с карбкатионным центром, увеличивающая его мягкий характер, должна положительно сказываться на избирательности действия системы, которая отличается повышенной чувствительностью к небольшим различиям в основности мономеров. В частности, установлена необычно высокая селективность полимеризации изобутилена в присутствии четырехкратного избытка а- и (3-бутиленов при добавлении к катализатору С2Н5А1С12 эквимольных количеств симметричного триметилбензола (253 К). При практически полной конверсии изобутилена содержание бутенов оставалось неизменным. Аналогичная картина - возрастание роли фактора конкуренции в реакции с однотипными основаниями, т.е. увеличение чувствительности к изменению их нуклеофильной силы, отмечалась при повышении стабильности (увеличении мягкости) низкомолекулярных ионов карбония [227. [c.94]

Рис. 2. За.висимость фактора конкуренции от состава ненасыщенных соединений для различных соотношений К1/К3, Кз=1 моль- -л, [Катобщ] = = 10 моль-л , [т] + Ш = моль-л . Кь моль -л / — 1 2—10

Рис, 3. Зависимость фактора конкуренции от состава ненасыщенных соединений для различных концентраций катализатора Ка — 1 моль-V л, Кх = Ю моль- < л, [т] + [ ] = 1 моль л . [Катобщ], моль д- / 0 г-0,3 5-10 [c.100]

Рис. 4. Зависимость фактора конкуренции от состава ненасыщенных соединений для различных значений констант равновесйя [КаТобщ] = 0,7 моль-л . [т] + а] = 1 моль - л-. К, /Кз I - Ю/1 2 - 10 7Ю 3 - 10 / 0- .

Фактически для селективного гидрирования диенов можно применять и катализаторы гомогенного гидрирования моноолефинов. В данном случае, как мы уже указывали, наблюдаемая селективность обусловлена термодинамическими факторами конкуренцией диенов и моноенов за катализатор. [c.154]

Динамика популяций. При биологической очистке сточных вод биофлора и фауна включают. в себя разновидности бактерий, растущих 60 взаимосвязи с мельчайшими растениями и животными. Динамику популяции определяют три главных фактора конкуренция в борьбе за пищу, отнощения хищник — жертва и симбиозная связь. Когда органические вещества поступают к смешанной популяции микроорганизмов, между последними возникает конкуренция в борьбе за эту пищу, и микроорганизмы первичного звена, наиболее конкурентоспособные, становятся доминантными. При нормальных условиях работы очистных сооружений первичное звено представлено бактериями как в аэробных, так и в анаэробных условиях. Простейшие поедают бактерии — это обычное отношение хищник — жертва в аэротенках с активным илом и в биофильтрах. В стабилизационных прудах простейшие и ротиферы питаются водорослями и бактериями. Симбиоз — совместное проживание организмов, приводящее ж их взаимной выгоде, в результате чего подобный союз вызывает более энергичный рост обоих видов. Отличным примером этого служат отношения между бактериями и водорослями в стабилизационном пруду. [c.87]

Ароматизация первичного аддукта в этом случае делает необходимой миграцию фенила [293]. Очевидно, что электроно-аномальная ориентация обусловливается стерическими факторами. Конкуренция различных видов присоединения наблюдалась Парамом в реакциях диазоалканов со стирилалкилсульфонами [294]. [c.500]

Другая возможность установить механизм реакции заключается в исследовании влияния анионов на соотношение продуктов. Попытка в этом направлении была предпринята Льюисом [17], который определял зависимость выхода хлорбензола при разложении хлористого бензолдиазония от концентрации хлор-иона. Предположив, что выход фенола (в процентах) равен 100% минус выход хлорбензола (в процентах), он рассчитал отношение констант скоростей конкурирующих реакций (фактор конкуренции) С1-1ки,- Оказалось, что при увеличении концентрации добавленного хлор-иона от 0,25 до 3,0 М фактор конкуренции остается в пределах 2,0—3,5. Однако, как указал Льюис, такие же значения фактора конкуренции получаются, если в расчетах исходить из бимолекулярного механизма реакции. Механизмам 5 у1 и 5дг2 соответствуют, конечно, разные кинетические уравнения, однако практически трудно сделать выбор между ними, если значения С1- малы. [c.36]

Указанные выше значения фактора конкуренции малы по сравнению с соответствующими величинами для катионов трифенилметила (3000), бенз-гидрила (600) И /пре/тг-бутилкарбония (180) [18]. Если же предположить, что рассматриваемые реакции протекают по механизму то полученные значения фактора конкуренции следует сопоставить с аналогичными величинами для глицидного спирта, эпихлоргидрина и промежуточного продукта гидролиза иприта, равными 20 [19], 27 [19] и 21 [20] соответственно. Низкое значение фактора конкуренции для солей диазония согласуется с предположением, что в данном случае промежуточным продуктом является фенил-катион, который должен обладать высокой реакционной способностью и малой селективностью. Однако оно равным образом совместимо и с гипотезой о конкурирующих между собой реакциях 5 .2, поскольку образование азота в стадиях, определяющих скорость, должно оказывать нивелирующее влияние. [c.37]

Рис. 2. Зависимость фактора конкуренции от состава ненасыщенных соединений для различных соотношений К1/К3, Кз= моль- -л, [КаТобщ] = [" ] + М = 1 моль-л . Ки моль -л /—1 2—10 3 - 100 4 - 1000.

Рис. 4. Зависимость фактора конкуренции от состава ненасыщенных соединений для различных значений констант равновесия КаТобщ] = 0,7 моль - л-" 1т] 4- [ ] = 1 моль л- . КиКз. 1 - 10/1 2 - 10 /Ю 3 -

Если различия в константах kx для различных ионов R + и их отличия от нго обусловлены различиями в АН+ (а не в AS ) и если можно применить принцип Полянн об антпбатности АЯ и /S.H для родственных реакций, тогда факторы конкуренции действительно дают меру относительной стабильности ионов R+. Величины факторов конкуренции падают по мере понижения стабильности карбониевых ионов по всей вероятности, это обусловлено параллельным уменьшением энергий активации реакций карбониевых ионов с нуклеофильными агентами, в результате чего эти реакции становятся все менее чувствительными к изменениям нуклеофильности последних. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология