Огнестойкость эфиров целлюлозы

Влияние строения фосфорорганических кислот на огнестойкость эфиров целлюлозы с этими кислотами [c.147]

Очень эффективными антипиренами оказались фосфорорганические мономеры, содержащие винильные, или акрил(метакрил)-оксиэтильные, группы. В настоящее время они используются в составе водо- и огнестойких абразивных материалов огнестойких пенополиуретанов, эфиров целлюлозы, а также некоторых ионообменных смол огнестойких ноли- [c.202]

Таблица 39. Влияние строения фосфорсодержащей группировки, входящей в состав эфира целлюлозы, на минимальное содержание фосфора в эфире целлюлозы, обеспечивающее огнестойкость

Как видно из данных, приведенных в табл. 39, замена связи С—Р на С—О—Р в остатке кислоты приводит к резкому снижению огнестойкости модифицированной целлюлозы и, соответственно, к увеличению количества фосфора, которое необходимо ввести в молекулу эфира целлюлозы для получения негорючего материала. [c.311]

Таблица 2.2. Влияние строения фосфорорганических кислот на огнестойкость полученных эфиров целлюлозы

Состав исходного эфира целлюлозы Продолжительность реакции, ч Содержание фосфора в привитом сополимере, % Огнестойкость, градусы [c.370]

На основе сложных органических эфиров целлюлозы Огнестойкость [169-171] [c.44]

Сравнительно недавно появилось сообщение о синтезе огнестойких титансодержащих эфиров целлюлозы путем этерификации целлюлозы хлорангидридами кислот титана, а также по реакции переэтерификации [239]. [c.126]

Огнестойкость фосфорсодержащих эфиров целлюлозы [c.152]

Синтез эфиров целлюлозы с фосфорной кислотой осуществляют различными методами. Обработка целлюлозы смесью фосфорной кислоты с другой минеральной кислотой, являющейся катализатором (например, серной кислотой) [193], с двуокисью азота [109] или с хлорокисью фосфора, так же как обработка раствором хлорокиси фосфора в пиридине [324, 325], приводит к получению фосфатов целлюлозы с низкой степенью замещения. Для придания целлюлозе огнестойкости получают аммонийную соль фосфорнокислого эфира целлюлозы с небольшим содержанием фосфора. Для этого целлюлозу, пропитанную фосфатом мочевины, нагревают при 140° в течение 20 мин [66]. Замещенные фосфорные кислоты образуют с целлюлозой замещенные фосфорнокислые эфиры [79, 80, 348]. [c.297]

Триалкилфосфаты были получены по крайней мере 100 лет назад а синтез трифенилфосфатов относится к 1854 г. Однако сложные эфиры фосфорной кислоты не представляли промышленного интереса до начала 20-х годов настоящего столетия, когда была сделана попытка найти заменители пластификатора для нитрата целлюлозы, чтобы ликвидировать монополию Японии в области производства камфоры. В последние годы третичные эфиры фосфорной кислоты нашли широкое применение в качестве пластификаторов, противопенных присадок, присадок к маслам и моторным топливам, а также огнестойких гидравлических жидкостей и синтетических смазочных масел. Методы получения этих соединений могут быть рассмотрены на примерах синтеза трех типов эфиров фосфорной кислоты триа-рил-, триалкил- и алкиларилфосфатов. [c.38]

Огнестойкость снижается и при увеличении алкильного радцка-ла (при том же типе связи между фосфором и алкильным радикалом). Замена алкильного радикала на арильный (в частности, фенильный) вызывает дополнительное снижение огнестойкости эфира целлюлозы и повышение у эфира целлюлозы, необходимой для получения негорючего материала. Эти данные следует учитывать при выборе оптимального метода получения негорючих целлюлозных материалов. [c.311]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Из эфиров целлюлозы и неорганических кислот промышленное значение имеют главным образом ксантогенаты и нитраты целлюлозы. Изучались также карбонаты, нитриты, фосфаты, сульфаты целлюлозы и некоторые другие эфиры однако практическое значение приобрели лишь фосфаты целлюлозы. Фосфаты целлюлозы в отличие от других производных целлюлозы огнестойки и имеют большое значение для производства негорючих целлюлозных волокон и тканей, а также изделий из бумаги и картона. Можно отметить, что сульфаты целлюлозы образуются в качестве побочных продуктов при нитровании (см. 22.1.2) н ацетилировании целлюлозы (см. 22.2.1) в присутствии серной кислоты. [c.586]

Для улучшения комплекса свойств полимера (водостойкости, морозостойкости, ударной прочности, огнестойкости и др.) в состав этрольной композиции вводят смесь пластификаторов [183]. При разработке рецептур этролов следует учитывать возможность протекания термической деструкции эфиров целлюлозы под действием продуктов распада пластификаторов и различных примесей в них [183]. [c.164]

Заполимеризованный на поверхности изделия, фосфонитрилхлорид образует термо- и огнестойкое каучукоподобное покрытие, обладающее прекрасными механическими свойствами. В комбинации с асбестом и стекловолокном полифосфонитрилхлорид используется для изоляции электрических проводов и кабелей. Аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида применяются в качестве связующего при производстве слоистых пластиков. Бутиловые эфиры фосфонитрилхлорида пластифицируют эфиры целлюлозы и являются составной частью лаков и целлюлозных пленок. Пропитка хлопчатобумажных тканей 2,3-дибромпропиловым эфиром фосфонитрилхлорида придает им огнестойкость. Различные полимерные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфонитрилхлорида, а также сам пЬлифосфонитрил-хлорид находят применение при изготовлении специальных смазочных масел и в качестве добавок к гидравлическим жидкостям. Производство фосфонитрилхлорида типа дибутоксиполифосфонитрилхлорида нашло применение в качестве инсектицидов. [c.240]

Реакцию ЦЭЦ с ОМФК проводили в водном и спиртовом растворах мочевины с последующей термообработкой продукта. При этом получен смешанный эфир целлюлозы, который содержит остатки фосфоновой кислоты и цианэтильные группы. Фосфиновокислые группы придают целлюлозным материалам главным образом ионообменные свойства, огнестойкость, а нитрильная группа — хемо- и светостойкость. Кроме того, наличие нитрильной группы дает возможность повысить содержание ионогенных групп в целлюлозе и перевести их в карбоксильную группу. [c.390]

Огнестойкость фосфорсодержащих эфиров целлюлозы. Как показали результаты систематических исследованийогнестойкость модифицированных целлюлозных материалов зависит не только и не столько от количества фосфора, введенного в молекулу эфира целлюлозы, сколько от строения фосфорсодержащей группировки. Минимальное содержание фосфора, обеспечивающее [c.310]

Состав эфира целлюлозы. обеспечивающий огнестойкость Огнестой- кость [c.310]

Ди(2-этилгексил)феиилфосфат (ДАФФ) (ТУ 6-05-1611—73). (ОС8Н17)2- Р(0)0СбН5, молекулярный вес 398,48. ДАФФ представляет собой полный сложный эфир ортофосфорной кислоты, фенола и 2-этилгексилового спирта. По внешнему виду это маслянистая жидкость, растворимая в органических растворителях. ДАФФ хорошо пластифицирует нитрат целлюлозы и поливинилхлорид, придавая им огнестойкость, эластичность и морозостойкость (до —50 °С). Он малотоксичен и применяется в производстве искусственной кожи, линолеума и др. [c.352]

В значительных количествах производятся эфиры фосфорной кислоты, которые получают действием хлорокиси фосфора на спирты жирного или ароматического ряда. Они используются главным образом для придания пластмассам огнестойкости и стойкости к действию бактерий и грибков. Трикрезилфосфат добавляется в основном в поливинилхлорид и поливинилацетат, крезилдифенилфосфат — в поливинилхлорид, нитроцеллюлозу, ацетат целлюлозы и поликарбонаты, а трифенилфосфат— в ацетат целлюлозы. Эфиры фосфорной кислоты отличаются негорючестью, низкой летучестью, хорошей совместимостью с поливинилхлоридом. Однако трикрезилфосфат обладает недостаточной стойкостью к низким температурам, а триоктилфосфат имеет низкую термостойкость. Поэтому часто используются смешанные эфиры фосфорной кислоты, например октилдифенилфосфат, который свободен от этих недостатков. Кроме того, он нетоксичен, вследствие чего применяется для производства изделий, находящихся в контакте с пищевыми продуктами. [c.267]

Получены [80] огнестойкие материалы на основе привитых сополимеров целлюлозы с эфирами винилфосфиновой кислоты следующего состава [c.369]

Т аблица 2.4. Состав и огнестойкость привитых сополимеров целлюлозы с эфирами винилфосфиновой кислоты [c.369]

Исследования, проведенные на привитых сополимерах целлюлозы с поли(ди-р,р -хлорэтиловым) эфиром винилфосфиновой кислоты, показали, что существенное влияние на огнестойкость полученных материалов оказывает длина привитой цепи фосфорсодержащего нолимера. Наличие большого числа коротких цепей способствует повышению огнестойкости материала (табл. 2.5). [c.369]

Таблица 2.5. Влияние длины боковой цепи в привитом сополимере целлюлозы с поли(ди-р,р -хлорэтиловым) эфиром винилфосфиновой кислоты на его огнестойкость

Отметим, что химия органических соединений мышьяка развивалась более интенсивно. Не говоя уже о том, что органические вещества, содержащие мышьяк, можно было относительно легко синтезировать при помощи ряда реакций, не имеющих аналогий в случае фосфора (работы Майера, 1883 г. и Барта, 1910 г.), эти соединения в скором времени нашли применение в качестве медикаментов и токсических веществ, являясь наряду с неорганическими производными мышьяка, инсектицидами, широко применявшимися в первой половине нашего столетия. В то же время области применения, которые тогда нашли некоторые эфиры кислот фосфора (например, в качестве пластификаторов, огнестойких пропиток для нитратов и ацетатов целлюлозы, флотореагеитов для выделения некоторых редких металлов), оказались недостаточными для того, чтобы привлечь внимание большого числа исследователей к этому разделу химии и послужить импульсом для его развития. [c.15]

При исследовании остатков после воспламенения целлюлозы, обработанной различными оргашгческими фосфорсодержащими полимерами, были обнаружены кислоты фосфора. Из этого следует, что эффективность придающих огнестойкость фосфорных препаратов заключается в их способности образовывать кислоты, обусловливающие дегидратацию целлюлозы при температуре воспламенения. Установлено, что эти кислоты могут катализировать и дегидратацию спиртов, а также сложных эфиров. В то же время предполагается, что при температуре воспламенения они могут образовывать водородные связи с гидроксильными группами целлюлозы, причем в данном случае эти связи будут достаточно устойчивыми, чтобы предотвратить разложение материала до летучих продуктов. В основном считается, что преобладает механизм кислотной дегидратации, а влияние образования каки.х бы то ни было связей — явление побочное. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология