Эфиры целлюлозы деструкция

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

Химич. р-ции М. могут идти с изменением и без изменения степени полимеризации. К реакциям первого типа принадлежат деструкция и сшивание (напр., вулканизация, отверждение), к реакциям второго типа — полимер аналогичные превращения, напр, образование эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата до поливинилового спирта. Особняком стоят реакции изомеризации, при к-рых без изменения п происходит изменение конфигурации М. (см., напр.. Изомеризация каучуков). [c.51]

Производные целлюлозы. Простые и сложные эфиры целлюлозы, Среди которых выделяются по своему практическому значению ацетаты и ацетобутираты, термопластичны. При литье под давлением этих материалов необходимо тщательно соблюдать температурный решим. Высокая температура литья улучшает механические свойства прозрачность и поверхностный блеск изделия, но перегрев массы вызывает деструкционные изменения (в частности, для сложных эфиров — отщепление кислоты). Под влиянием деструкции изменяется цвет литьевого изделия, а поверхность покрывается - оспинками . [c.22]

При действии на целлюлозу света с длиной волны менее 3400 А протекает только фотодеструкция, свет с длиной волны более 3400 А вызывает наряду с фотодеструкцией окислительную деструкцию и гидролиз. Эфиры целлюлозы и полиамиды также деструктируются при действии ультрафиолетовых лучей. [c.291]

Хотя деструкция часто является нежелательной побочной реакцией, ее нередко проводят сознательно для частичного снижения степени полимеризации, чем облегчаются переработка и практическое использование полимеров. Например, в производстве лаков на основе эфиров целлюлозы, когда непосредственное растворение этих веществ дает слишком вязкие растворы, неудобные для нанесения покрытий, исходную целлюлозу подвергают предварительной деструкции. Частичная деструкция (пластикация) натурального каучука на вальцах облегчает его переработку в резиновые изделия. Реакция деструкции используется для установления химического строения полимеров, для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (гидролитическая деструкция целлюлозы или крахмала в глюкозу, белков в аминокислоты), при синтезе привитых и блок-сополимеров и т. д. Изучение деструкции дает возможность установить, в каких условиях могут перерабатываться и эксплуатироваться полимеры оно позволяет разработать эффективные методы защиты полимеров от различные воздействий, найти способы получения полимеров, которые мало чувствительны к деструкции, и т. д. Знание механизма и закономерностей деструкции дает возможность усилить или ослабить ее по желанию в зависимости от поставленной задачи. [c.621]

Существенным недостатком сложных эфиров целлюлозы является их сравнительно малая химическая стойкость, способность омыляться в растворах кислот и щелочей. Для изготовления химически стойких лаков применяют простые эфиры целлюлозы—продукты взаимодействия целлюлозы с хлористым этилом (этилцеллюлоза) или с хлористым бензилом (бензилцеллюлоза). Для получения простых эфиров требуются более жесткие условия, чем в процессе этерификации. Это приводит к значительной деструкции полимера, снижению его среднего молекулярного веса и, следовательно, к уменьшению прочности и твердости пленок и лаковых покрытий на основе простых эфиров целлюлозы по сравнению с этими показателями изделий из сложных эфиров целлюлозы. [c.433]

Окислительная деструкция Ц. нежелательна при отбелке и облагораживании Ц. (см. ниже), в то же время на окислении Ц. основана одна из важных стадий производства вискозного волокна и простых эфиров целлюлозы — предсозревание щелочной Ц. (см. Вискоза). [c.428]

При нагревании производных целлюлозы на воздухе заметны окислительные процессы [173, 363]. Развитие окислительной деструкции в сложных эфирах целлюлозы во многом определяется природой введенного в материал пластификатора, тогда как содержание влаги при этом несущественно [635]. [c.22]

Размол целлюлозы приводит к значительному понижению вязкости растворов целлюлозы, что свидетельствует о деструкции целлюлозы при этом процессе. Это имеет место для препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы с различной степенью полимеризации, а также для простых эфиров целлюлозы (метил-целлюлоза). [c.185]

Процесс собственно фотохимической деструкции целлюлозы (фотолиз) — снижение СП в результате воздействия на целлюлозные материалы видимого света и ультрафиолетового излучения в отсутствие реагентов, способных вызвать гидролиз или окисление, т. е. при облучении целлюлозы в вакууме или в атмосфере инертного газа, — изучен крайне недостаточно. В большинстве опубликованных работ не затрагивается вопрос о характере изменений, происходящих в макромолекулах целлюлозы при действии световых лучей, и, в частности, вопрос о том, происходит ли при фотохимической деструкции только разрыв гликозидных связей или же одновременно разрываются и углерод-углеродные связи в пиранозном цикле элементарного звена. В то же время, именно в результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.187]

Фотохимической деструкции подвергаются и эфиры целлюлозы. В результате облучения эфиров целлюлозы вязкость их растворов понижается, причем понижение вязкости (а следовательно, и степени полимеризации) в значительной степени зависит от длины волны света. Наиболее интенсивная деструкция происходит при действии коротковолнового облучения Если отфильтровать лучи с длиной волны меньше 3600 А, то степень деструкции макромоле- [c.190]

В последние годы Козьминой и сотр. систематически исследован процесс окисления кислородом воздуха при повышенной температуре сложных и простых эфиров целлюлозы (процесс термоокислительной деструкции). Согласно полученным ими [c.243]

Рис. 66. Сравнительная скорость термоокислительной деструкции некоторых простых и сложных эфиров целлюлозы при их нагревании в токе кислорода

При выдерживании простых эфиров целлюлозы на воздухе образуются перекисные и гидроперекисные группировки, распад которых и обусловливает последующую термоокислительную деструкцию, макромолекулы по радикальному механизму. Обработка простых эфиров целлюлозы в течение длительного времени реагентами, которые вызывают распад перекисных соединений, является одним из наиболее эффективных мероприятий для повышения термостабильности этих производных целлюлозы 20 (рис. 67). [c.244]

Этот метод целесообразно использовать в тех случаях, когда обычные методы ацилирования не могут быть применены, как, например, при синтезе эфиров целлюлозы с -аминокислотами (см. стр. 347), или когда для ацилирования требуются жесткие условия, вызывающие разложение ацилирующих реагентов и деструкцию целлюлозы. [c.256]

Возможность получения сернокислых эфиров целлюлозы действием серной кислоты на целлюлозу исследовалась различными авторами Высококонцентрированная серная кислота для этерификации целлюлозы неприменима, так как она вызывает дегидратацию целлюлозы и ее постепенное обугливание. При более низкой концентрации серной кислоты уменьшается возможность дегидратации, но интенсивнее происходит деструкция целлюлозу и омыление образующегося эфира. Степень этерификации получаемого продукта зависит от соотношения скоростей реакций этерификации и омыления. [c.297]

Учитывая сильную деструкцию целлюлозы в результате действия сравнительно сильной кислоты при повышенной температуре в течение длительного времени (6—15 ч) и возможность получения этого эфира более мягкими методами, можно сделать вывод, что этот вариант синтеза эфира целлюлозы с фосфористой кислотой непригоден для практического использования. [c.302]

Приведенные данные показывают, что синтез эфиров целлюлозы с кислотами трехвалентного фосфора методом переэтерификации пока в большинстве случаев осуществляется в сравнительно жестких условиях и сопровождается значительной деструкцией целлюлозы. Необходима дальнейшая работа по подбору более мяг ких условий (в частности, новых типов катализаторов). [c.305]

Чем больше ацильный радикал, вводимый в молекулу целлюлозы, тем ниже молекулярный вес целлюлозы, регенерированной из этого эфира в мягких условиях 2 . Этот факт объясняется, по-видимому, тем, что при повышении молекулярного веса кислоты (или ее ангидрида) уменьшается скорость этерификации и, следовательно, увеличивается время достижения определенной степени замещения эфира целлюлозы. Вследствие возрастания продолжительности ацилирования происходит снижение СП целлюлозы в результате протекания процесса деструкции. [c.343]

Поливинилацетат хорошо совмещается с пластификаторами, эфирами целлюлозы, фенолоформаль-дегидными олигомерами и другими полярными полимерами. Модификация поливинилацетата увеличивает его поверхностную твердость и водостойкость, Недостатком поливинилацетата яЁляется низкая теплостойкость. Теплостойкость по Вика составляет всего лишь 37—38 °С, температура стеклования 28 °С. При нагревании до 170 °С происходит его деструкция. [c.38]

ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ, имеют толщину от неск. мкм до 0,25 мм. В зависимости от метода и условий получения м. б. неориентированными (изотропными) и ориентированными. Получ. след, способами 1) экструзией расплавов полимеров (полистирола, полиэтилена, полипропилена, хлориров. полиолефинов и других полимеров, не подвергаюптхся деструкции при переходе в вязкотекучее состояние) через фильеры со щелевыми или кольцевыми отверстиями при этом в первом случае из фильеры выходит изотропная лента бесконечной длины, к-рую вытягивают в продольном и (или) поперечном направлениях, во втором — рукав, к-рый раздувают сжатым воздухом (плоскостная ориентация) 2) из р-ров полимеров (напр., эфиров целлюлозы, гл. обр. ацетатов), к-рые через фильеру наносят на движущуюся ленту или барабан (сухое формование) либо направляют в осадит, ванну (мокрое формование) структуру и св-ва пленок регулируют скоростью испарения р-рителя, составом и т-рой ванны сформованную пленку часто пластифицируют, а затем высушивают 3) каландрованием пластифицированных полимеров (главным образом поливинилхлорида). [c.448]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Для улучшения комплекса свойств полимера (водостойкости, морозостойкости, ударной прочности, огнестойкости и др.) в состав этрольной композиции вводят смесь пластификаторов [183]. При разработке рецептур этролов следует учитывать возможность протекания термической деструкции эфиров целлюлозы под действием продуктов распада пластификаторов и различных примесей в них [183]. [c.164]

Хеппг и Шуберт, так же как и де-Кароллес, имели дело фактически не с сернокислым эфиром целлюлозы, а с эфиром продуктов ее деструкции — целлодекстринов. [c.129]

Пространственно структурированные эфиры целлюлозы — этО продукты реакций образования химических связей между их молекулами (реакций химического сшивания). Эти связи могут быть образованы би- или полифункциональными соединениями, способными взаимодействовать с функциональными группами эфира целлюлозы. В частично замещенных эфирах целлюлозы такими группами являются гидроксильные. Поэтому к числу реагентов для гши-вания относятся главным образом формальдегид и его соединения с мочевиной и ее производными, диальдегиды, бикарбоновые кислоты и некоторые другие соединения. Функциональные группы самого эфира целлюлозы также могут быть использованы для реакции сшивания без интермедиата, если обладают высокой реакционной способностью, которая позволяет провести реакцию при температуре, не вызывающей деструкции молекул эфира целлюлозы. К таким группам относятся радикалы с двойными связями, карбоксильные и аминогруппы и др. [c.189]

Активация целлюлозы. Для повышения скорости реакции и однородности продукта целлюлозу предварительно подготавливают (активируют), что осуществляется набуханием, инклюдированием, механич. или химич. (напр., гидролитической) деструкцией и др. При получении простых эфиров целлюлозу предварительно обрабатывают р-ром щелочи (NaOH), в результате чего она набухает. Получаемая при этом щелочная целлюлоза (алкалицеллюлоза) непосредственно используется для реакции. При получении Ц. э. в кислой среде применяют разнообразные способы активации чаще всего обработку водой, разб. или конц. к-тами (напр., ледяной или водной уксусной к-тами). Эффективно инклюдирование, т. е. вытеснение жидкости из набухшей в ней целлюлозы различными органич. [c.431]

Для определения мол. веса Ц. обычно применяют вискозиметрический [по вязкости р-ров Ц. в медноаммиачном р-ре, в водных р-рах четвертичных аммониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиа-мина (т. наз. кадоксен), в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса и др., или по вязкости эфиров Ц.— гл. обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и осмотический (для эфиров целлюлозы) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна для разных препаратов Ц. 10—12 тыс. для хлопковой целлюлозы и целлюлозы лубяных волокон 2,5—3 тыс. для древесной Ц. (по данным онределения в ультрацентрифуге) и 0,3— 0,5 тыс. для целлюлозы вискозного шелка. [c.395]

Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное), 3) реакции присоединения и отщепления пизкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию поли-мераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливипилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

При изготовлении композиций применяются вещества, замедляющие термическую деструкцию — термостабилизаторы, а также защищающие от воздействия света — светостабилизаторы. Без введения стабилизаторов использование полимеров для изготовления изделий во многих случаях становится невозможным вследствие их быстрого старения под действием повыщенных температур в процессе переработки и под действием солнечных лучей. Если для полистирола, полиметилметакрилата и других производных метакриловой, а также акриловой кислот стабилизация не имеет существенного значения, то для. ударопрочных материалов на основе полистирола и каучука, полиолефинов, композиций на основе эфиров целлюлозы (этролов и т. п.) стабилизация необходима. Особенно подвержены старению полнолефины [27, 28]. [c.65]

Возможности использования метода турбидиметрического титрования для полимеров, обладающих химической неоднородностью, такие же как и для сополимеров. Например, растворимость эфиров целлюлозы зависит от степени этерификации, которая может обусловливать возникновение ошибок при получении кривых распределения по молекулярным весам. Замещение концевых групп также изменяет растворимость этого полимера. Во многих случаях зависимость растворимости от химических изменений в структуре полимера может сделать интерпретацию результатов измерения более сложной. Но тем не менее в других случаях на основании указанной зависимости можно получить особенно важные данные об изменении структуры. Иногда можно использовать химические реакции для того, чтобы сохранить возможность разделения различных компонентов методом турбидиметрического титрования (см. обсуждение работы Хоффмана [59] в разд. VI,Б, И). С помощью турбидиметрического титрования можно исследовать медленно развивающиеся химические реакции, например деструкцию полимера в определенных растворителях или нри созревании вязких растворов. Примеры необычной температурной зависимости осанедения рассмотрены в разд. [c.200]

Широкое применение при использовании вискозиметрического метода определения молекулярного веса целлюлозы получил способ нитрования целлюлозы в услбвиях, в которых деструкция целлюлозы не имеет места, с последующим определением значений приведенной вязкости разбавленных растворов нитратов целлюлозы. Однако при определений молекулярного веса эфиров целлюлозы и, в частности, нитратов целлюлозы в одном и том же [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология