Получение сложных и смешанных эфиров целлюлозы

Большинство простых, сложных и смешанных эфиров целлюлозы, получение которых подробно описано в литературе [И, 30—32, 44, 48] растворяется в воде и щелочах. [c.31]

Сложные эфиры целлюлозы, получаемые по различным реакциям этерификации, можно подразделить на две группы - эфиры неорганических и органических кислот. В отдельных случаях возможно получение смешанных сложных эфиров, содержащих одновременно остатки органических и неорганических кислот. [c.585]

Широко используются в пром-сти для химич. переработки Ц. этерификация и 0-алкилирование, приводящие к образованию сложных и простых эфиров Д., а также смешанных сложно-простых эфиров. Цель химич. переработки — получение производных с новым комплексом свойств, в частности перевод Ц. в ее растворимые или термопластичные производные (см. Целлюлозы эфиры, Модификация химических волокон. Этролы), [c.428]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

В книге подробно описаны технологические процессы получения и теоретические основы синтеза простых, сложных и смешанных эфиров целлюлозы. Приведены физико-химические свойства веществ, применяемых в производстве различных эфиров целлюлозы, дана подробная характеристика и указано назначение различных эфиров целлюлозы. [c.2]

Получение сложных и смешанных эфиров целлюлозы [c.288]

Сложные и простые эфиры целлюлозы. Описано большое число сложных, простых и смешанных эфиров целлюлозы. Принципы их получения сопоставлены в табл. 6, в которой различные замещенные производные классифицированы ио функциональным группам. Методы синтеза, свойства и применение главных замещенных производных целлюлозы являются предметом отдельной книги и здесь не рассматриваются. [c.114]

Наряду С ацетатами получают и смешанные сложные эфиры целлюлозы, из которых интерес представляет ацетобутират целлюлозы— продукт этерификации целлюлозы ангидридами уксусной и масляной кислот. При получении ацетобутирата целлюлозу сначала обрабатывают масляным ангидридом, а затем значитель- [c.262]

Ацетилцеллюлоза, наряду с такими преимуществами, как довольно большая прочность, прозрачность, светостойкость, хорошая окрашиваемость, особенно в светлые цвета, трудная воспламеняемость и малая горючесть, обладает и крупными недостатками малой пластичностью, вызывающей необходимость добавлять для достижения нужной пластичности при формовании изделий большие количества пластификаторов, причем выбор пластификаторов, совместимых с АЦ, крайне ограничен малой водостойкостью и большой гигроскопичностью (диацетат) малой адгезией к поверхностям, покрываемым ею в виде лака или пленки. В результате усиленных поисков были найдены пути к устранению этих недочетов. Одним из таких путей оказалось получение смешанного уксуснокислого эфира целлюлозы. Вообще введение в целлюлозу наряду с радикалом уксусной кислоты (ацетильной группы) радикалов других кислот может сильно изменить свойства АЦ. С такими смешанными эфирами целлюлозы мы уже ознакомились при операциях нитрации и ацетилирования, осуществляемых в присутствии серной кислоты, когда образуются нестойкие сульфонитраты и сульфоацетаты (смешанные сернокисло-азотнокислые и сернокисло-уксуснокислые эфиры), присутствие которых в продукте даже в самых незначительных количествах крайне вредно небходимо их тщательное и возможно полное удаление. Обратное влияние оказывает введение в ацетилцеллюлозу остатков масляной кислоты (бутирильных групп). Смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы—ацетобутират целлюлозы (будем обозначать его АБЦ)—по ряду свойств превосходит чистую АЦ введение бутирильных групп повышает пластичность продукта,—увеличивается растворимость в ряде органических растворителей увеличивается также и выбор пластификаторов значительно повышается водостойкость эфира и его электроизоляционные свойства. [c.54]

В США в то же время развивались работы в направлении использования для целей получения безопасной основы сложного смешанного эфира — ацетопропионата целлюлозы [6]. Тем не менее оказалось более эффективным использовать для этих целей несколько омыленный триацетат целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты в пределах 59,2—61,3%. Вначале пленка, получаемая из указанного продукта, не удовлетворяла предъявляемым требованиям [7], но впоследствии фирме Кодак удалось добиться положительных результатов в улучшении качества триацетатных пленок, почти не уступающих по механическим свойствам качеству нитроцеллюлозных [8]. [c.25]

Ацетобутират и ацетопропнонат целлюлозы — смешанные сложные эфиры целлюлозы уксусной и масляной или пропионовой кислот. Способы получения их подобны способам получения ацетатов [49, 50]. [c.66]

Производные целлюлозы. Эти клеи относятся к очень распространенным универсальным клеям среднего качества. Производных целлюлозы, пригодных для получения клеев, много и их можно разделить на две группы 1) сложные эфиры целлюлозы, нитраты целлюлозы и простые эфиры целлюлозы, растворимые в органических растворителях или в воде и образующие жидкие клеи 2) ацетаты, ацетобутират и капрат целлюлозы, этилцеллюлоза и гидроксиэтилцеллюлоза, применяемые для получения термопластичных клеев-расплавов. Часто применяют смешанные эфиры, такие как ацетобутират, ацетопропионат и др., которые менее гигроскопичны и образуют более эластичное соединение. [c.132]

Среди множества предложенных способовполучения и использования смешанных эфиров уксусной и других кислот наибольший интерес представляет получение волокна из смешанного эфира уксусной и масляной кислот. Ацетобутират обладает многими свойствами триацетата целлюлозы (в частности, гидро-фобностью и хорошей электроизоляционной способностью), и в то же время он растворим в ацетоне (при замещении масляной кислотой свыше 25% гидроксильных групп целлюлозы), что является его преимуществом Однако получение этого продукта более сложно, чем триацетата целлюлозы (необходимость получать масляный ангидрид или смешанный ангидрид уксусной и масляной кислот из уксусного ангидрида, большая стоимость и токсичность масляной кислоты, чем уксусной). Кроме того, волокно из ацетобутиратов имеет более низкую прочность, чем ацетатное волокно. [c.200]

Смешанными сложными эфирами целлюлозы называются продукты, получаемые при введении в состав макромолекулы целлюлозы различных кислотных остатков. Получение смешанных эфиров создаст дополнительные возгуЮжности широкого изменения свойств эфиров целлюлозы (растворимости, механических свойств, горючести и ряда других показателей). [c.450]

К ним относятся пластификаторы, которые используются для обеспечения желаемой степени гибкости пластмасс или для увеличения пластичности резиновых смесей. Примерами этого типа продуктов могут служить смеси двух или более сложных фталоэфиров, а также смешанные диалкилфталаты, полученные из смешанных жирных спиртов товарной позиции 3823. Пластификаторы широко используются с поливинилхлоридом или эфирами целлюлозы. [c.384]

Эта смесь растворяет гидролизованные ацетаты целлюлозы при 210° С в течение 15 мин с образованием растворов, стабильных после охлаждения, т. е. в этом отношении имеет преимущества перед смесью неалкили-рованных толуолсульфамидов. Данные о ее совместимости разноречивы. Наивысшая указанная дозировка 90%. Эта смесь превосходит все другие пластификаторы ацетата целлюлозы по придаваемым пластмассам блеску и способности полироваться. Она придает также смешанным эфирам цел-люлозЬ хорошую пластичность. Светопрочность пластических масс нитрата целлюлозы неудовлетворительна. По данным Крауса нитрат целлюлозы, содержащий 10,46 и 12,71%N, только сильно набухает. Смесь о- и /г-этилтолуолсульфамидов можно использовать не только для пластификации сложных и простых эфиров целлюлозы, но и в качестве пластификатора полиамидов, зеина и поливиниловых соединений, в частности полистирола и поливинилформаля, например для получения высокоплавких клеящих веществ. Этот пластификатор считается лучшим для переработки полигексаметилендиаминадината. [c.532]

Также как и при получении сложных эфиров целлюлозы, свойства и области применения простых эфиров определяются не только степенью алкилирования, но и распределением заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы [212]. Эфиры с низкой степенью алкилирования находят применение в текстильной промышленности [101, ИЗ, 143, 144] для модификации свойств целлюлозных волокон и изделий из них, а с более высокой степенью алкилирования — в бумажной промышленности [165, 278, 281, 306, 397, 422, 424]. По-видимому, для ряда целей могут быть использованы и сложные эфиры целлюлозы с низкой степенью этерификации, однако простые эфиры обладают значительно более высокой устойчивостью к гидролизу. Синтез высокозамещенных простых эфиров целлюлозы затруднен и в значительной степени определяется доступностью. Известны методы получения высокоэтерифицированных препаратов метилцеллюлозы [316]. Смешанные простые эфиры целлюлозы, содержащие более одного заместителя, получаются сравнительно легко [160] и имеют практическое значение [212, 213]. [c.303]

Ацетибутират целлюлозы. Этот смешанный сложный эфир иашел очень широкое применение. Для его получения на 100 вес.ч. целлюлозы действуют смесью, состоящей из 300 вес.ч. ангидрида масляной кислоты и 50 вес. ч. ангидрида уксусной кислоты, добавляют 300 вес. ч. метиленхлорида в качестве растворителя, в котором происходит 1кже и набухание, и 1 вес. ч. серной кислоты как катализатора. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология