Элементарные химические реакции

Пусть известны (или постулируются) из теоретических посылок или результатов физико-химических измерений исходные реагенты, промежуточные вещества и продукты реакции, которые назовем молекулярными видами МР, I Требуется определить всевозможные элементарные химические реакции г = 1,. . ., Q, происходящие среди молекулярных видов, и построить на их основе системы гипотез о механизме протекания реакции. [c.22]

Аррениус высказал идею о том, что элементарная химическая реакция протекает через образование активных молекул. Сущность идеи рассмотрим на примере односторонней реакции второго порядка, протекающей в газовой фазе или в растворе при постоянном объеме [c.563]

Теория активных столкновений показала, что элементарная химическая реакция протекает через процесс активации реагирую- [c.567]

Наконец, третье направление связано с квантовохимическими расчетами электронной структуры сложных соединений, что делает реальным определение свойств не только изолированных, но и реагирующих молекул и радикалов. Обстоятельное изложение квантовохимических аспектов проблемы реакционной способности органических соединений приведено в монографиях Багдасарьяна [73] и Базилевского [75]. Создание более совершенных теоретических и полуэмпирических методов квантовой химии наряду с применением ЭВМ делает это направление весьма перспективным при исследовании кинетики и механизма различных элементарных химических реакций. [c.7]

ТЕРМОДИНАМИКА ЭЛЕМЕНТАРНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ [c.9]

В теории абсолютных скоростей реакций используется упрощенная модель элементарной химической реакции. Предполагается, что реакция является адиабатической, не нарушает теплового равновесия в реагирующей зоне и протекает по схеме [c.20]

Исследование скорости элементарных химических реакций на основе корреляционного метода дает косвенную информацию о механизме реакции. Этот метод, будучи по сути феноменологическим, непригоден для расчета абсолютных скоростей реакций экспериментальная кинетика приводит к корреляционным уравнениям, которые затем применяются для интерпретации нового кинетического опыта, причем наиболее надежные результаты, естественно, носят относительный характер. [c.50]

В заключение параграфа рассмотрим примеры применения методов квантовой химии к расчету поверхности потенциальной энергии для простейших элементарных химических реакций. Обстоятельное изложение проблем, возникающих при решении такой задачи, дано в монографии Базилевского ]75]. [c.68]

Существование переменной отрицательной энергии активации может быть интерпретировано в рамках ЕТ-механизма согласно Гусейну и Притчарду [202]. В настоящее время необходимо признать, что вряд ли вообще какая-нибудь элементарная химическая реакция при малой энергии активации может быть хорошо охарактеризована при помощи аррениусовой или тем более степенной функции с постоянными параметрами в широком интервале температур [203]. [c.120]

ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.54]

Согласно (111.42) и (111.43), замена легкого водорода в одном из реагентов на какой-либо из тяжелых изотопов должна замедлять реакцию. Следует, однако, помнить, что это положение относится только к элементарным химическим реакциям. В некоторых сложных реакциях может наблюдаться обратное соотношение. Например, реакции гидролиза эфиров идут с большей скоростью в ОгО, чем в НгО. Это связано с тем, что процессы гидролиза эфиров являются сложными и идут через предварительное образование ионизованной формы [c.136]

Rj- возможные элементарные химические реакции ау - целые неотрицательные числа [c.18]

Далее, отчетливо было показано, что в рамках общей реакции газофазного окислеиия парафиновых углеводородов сосуществуют два направления — собственно окислительное, приводящее к образованию кислородсодержащих продуктов, и так называемое крекинговое, дающее бескислородные продукты. К настоящему времени можно считать установленными основные вехи истинного механизма первого, т. е. собственно окислительного направления общей реакции. По крайней мере в современной литературе уже намечается единство взглядов не только по вопросу о природе свободных радикалов, но и о происходящих с их участием элементарных реакциях, приводящих к образованию кислородсодержащих продуктов. Менее благополучно обстоит дело с установлением элементарных химических реакций, составляющих крекинговое направление. Механизм последнего до сих пор еще остается неясным. [c.93]

Чтобы константы равновесия, выраженные кинетическим и термодинамическим способами, совпали, нужно принять 1 = 2, Ид = = пз= I. Отсюда следует, что константа равновесия элементарной химической реакции выражается через концентрации реагентов в степенях стехиометрических коэффициентов. И далее константа равновесия элементарной реакции равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакций [c.223]

Таким образом, скорость производства энтропии в стехиометри-ческом химическом процессе пропорциональна произведению движущей силы процесса (химического сродства реакций) на скорость реакции. Существенно, однако, что в реальных сложных химически реакционноспособных системах в качестве стехиометрических химических процессов обычно можно рассматривать лишь элементарные химические реакции, те. реакции, осуществляемые в одну стадию и поэтому не имеющие промежуточных продуктов — интермедиатов (см. подразд. 16.4.1). [c.300]

Пусть в системе одновременно протекают две необратимые стехиометрические брутто-реакции, т.е. реакции, реализуемые за счет некоторой совокупности элементарных химических реакций. Обозначим эти реакции индексами 1 и 2, Очевидно, что в общем случае условие d S/dl > О или, что то же, [c.300]

Рассмотрим термически инициированную элементарную химическую реакцию у [c.310]

Обоснуем это серьезное утверждение, исходя из полной аналогии между приведенной в (16.18) записью скорости элементарной химической реакции v J и законом Ома для силы тока между двумя точками электрической цепи / и у, которые характеризуются электрическими потенциалами и [c.316]

Поэтому число молекул, подвергающихся химической реакции при поглощении кванта света, обычно отличается от единицы, хотя согласно закону Энштейна каждый квант поглощенного света в области сплошного спектра вызывает элементарную химическую реакцию. [c.29]

Уравнение Бреистеда—Бьеррума в наиболее обттгей форме решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции. [c.346]

Эти уравнения определяют изменении функции распределения в неравновесных химических процессах. В качестве п ервого члена правой части следует подставить правую часть системы релаксационных уравнений (8.28), а в качестве второго — выражение для скорости элементарной химической реакции, приводящей к изменению заселенности состояния а,-. Перейдем к рассмотренпю этих членов для молекулярных и обменных бимолекулярных реакций. [c.49]

Для бимолеку. гярных реакций скорость элементарной химической реакции определяотсн Б1> ражением [c.49]

Как отмечалось ранее ( 8), для формулировки кипетических уравнений неравновесных реакций необходимо, кроме микроскопических констант элементарных химических реакций, згЛть также микроскопические константы релаксационных процессов. При этом в явном ввде слодует учитывать лишь те из них, скорости которых меньше или сравнимы со скоростями реакции, т. е. для которых за время микроскопического превращения релаксацию можно считать незавершенной. [c.76]

Большое число данных о возбуждении колебател1.ных уровней продуктов элементарных химических реакций было получено при изучении атомных реакций. Начало этим исследованиям было положено Бударом с сотрудниками [4081, наблюдавшим спектр люминесценции колебательно-возбужденного гидроксила в реакции [c.142]

Принцип независимости скоростей элементарных химических реакций, протекакэщих в системе [c.534]

С общекинетической точки зрения большой интерес представляет исследование кинетического изотопного эффекта при высокотемпературном крекинге меченых этапов [1221 (С Нз — С Нз и С Нз — С Нз). Явление кинетическога изотопического эффекта состоит в изменении скорости превращения химических соединений вследствие изменения их изотопического состава. Изучение этого эффекта дает возможность сделать существенные выводы относцтельно закономерностей элементарных химических реакций и механизма суммарных реакций. Так, исследование кинетического изотопического эффекта при высокотемпературном крекинге меченых атомов в смеси с обычным этаном позволило по измерениям радиоактивности образующегося в процессе крекинга метана установить, что скорость разрыва связи С — С меньше таковой для связи С — С на 11 +2%, что значительно превышает величину 3 /о, находимую из формул для теории изотопического эффекта (121, 124]. Вероятность раз- [c.60]

Соотношение (111.38), известное как уравнение Бренстеда— Бьеррума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину не удается измерить эксперимент,зльно из независимых данных. Поэтому соотношение (И 1.38) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Соотношение (П1.38) применяется лишь в тех сравнительно немногочисленных случаях, когда можно высказать какие-либо теоретические суждения, количественные или качественные, о величине/ . Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [c.125]

В третьем издании курса рассмотрены вопросы, которые приобрели фундаментальное значение, но не затрагивались в прежних изданиях. В гл. III ( Элементарные химические реакции ) введен параграф, посвященный вычислению констант скоростей с помощью корреляционных соотношений, рассматриваемые типы элементарных реакций дополнены реакциями переноса электронов, лежащими в основе большого числа окислительно-восстановительных процессов. В параграфе, посвященном методу квазисгяционарных концентраций, подробно рассмотрена общая теория стационарных реакций, введено понятие маршрута и с этих позиций рассмотрены кинетические схемы основных типов сложных реакций — сопрялжнных, каталитических и цепных. [c.6]

Предлагается также термин стехиометрическин механизм в отличие от механизма протекания отдельных стадий - элементарных химических реакций (К. Л э г и ф о р д и Г. Грей. Процессы замещения лигандов. Мир , 1969). [c.31]

Соотношение (П1.45), известное как уравнение Бренстеда — Бьер-рума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину у не удается измерить экспериментально из независимых данных. Поэтому соотно- [c.114]

Воспользуемся, далее, теорией активированного комплекса (стр. 240 и сл.). Согласно этой теории константа скорости элементарной химической реакции равна [уравнение (XVII. 28)] [c.294]

Исходя из теории активированного комплекса можно найти более детальное иыражение для параметра е . Действительно, для скорости протекания элементарной химической реакции / ] теория активированного комплекса предсказывает следующую зависимость [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология