О механизмах химических превращений

Взаимосвязь между строением исходных веществ и продуктов-, химических реакций уже давно известна химикам-органикам. Но только сравнительно недавно стало развиваться представление о механизмах химических превращений. Понимание того, каким образом осуществляются реакции и какие факторы определяют их направление, — наиболее важное достижение в органической химии, имеющее большое значение и для биологии. Хотя химия живой клетки иногда существенно отличается от обычной лабораторной реакции, нет никаких оснований считать, что типы реакций и факторы, влияющие на их протекание, различны для органической химии и биологии. Биохимики уже разгадали многие важные составляющие сложной картины процессов происходящих в клетке, и обнаруженные ими закономерности в целом хорошо согласуются с обычной реакционной способностью функциональных групп. [c.24]

О МЕХАНИЗМАХ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ [c.155]

Не все проблемы химии решаются термодинамическим путем. Предсказывая возможность и глубину реакции по заданному начальному состоянию, термодинамика не дает представления ни о времени, необходимом для достижения конечного, равновесного состояния, ни об атомно-молекулярной структуре вещества, ни о механизме химического превращения. Уравнения термодинамики применимы лишь к макросистемам, а не к отдельным молекулам, частицам. [c.66]

В последние годы для изучения химической кинетики стали широко применяться радиоспектроскопические методы и. в первую очередь, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Усовершенствована аппаратура и получили дальнейшее развитие такие классические методы исследования, как инфракрасная ультрафиолетовая спектроскопия, спектрополяриметрия. Все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюминесцентные методы анализа короткоживущих частиц, импульсный фотолиз, метод остановленной струи, радиотермолюминесценции и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно получить при изучении воздействия на процесс света, квантовых генераторов и ультразвука. Много информации позволяет получить комбинированное применение потенциометрических и оптических методов. [c.3]

В настоящее время наши познания о механизме течения химических реакций еще незначительны, однако даже примерное представление о механизме химических превращений приближает нас к более глубокому пониманию сущности химических процессов. [c.284]

Интересно, что для ряда химических реакций при низких температурах были обнаружены высокие скорости, избирательность и т. д. Изучение подобных явлений в условиях резкого возрастания величины активационного барьера, но крайне малой подвижности частиц расширяет наши представления о механизме химического превращения. [c.20]

Учитывая сказанное, следует признать, что концепция активности по существу не преодолела затруднений, вызванных несоблюдением закона действующих масс применительно к концентрированным растворам при валовом выражении концентрации реагирующих веществ. Более того, заведомо отказываясь от вкладывания в понятия активность и коэффициент активности определенного физического смысла, эта концепция увела исследователей в сторону от выяснения истинных причин несоблюдения закона действующих масс. Исследование состояния равновесия на основе теории активности не способствовало поэтому углублению наших знаний о механизме химических превращений и [c.172]

В следующих главах мы увидим также, что изучение скоростей реакций приведет к неожиданному результату-углублению знаний о механизме химического превращения. Другими словами, можно будет получить ответ на вопрос, ка происходит химическая реакция, как взаимодействуют атомы и молекулы, из которых состоят вещества. [c.10]

Необходимо отметить, что приведенные выше реакции окисления ам ми.ака являются суммарными и не отражают происходящих при этом элементарных каталитических процессов. Возникает вопрос о механизме химического превращения, об элементарных стадиях, связанных с образованием промежуточных соединений, посредством которых осуществляется переход реагирующей системы от исходного состояния к конечному. К предположению об образовании промежуточных веществ при- водят и соображения об энергии активации. Образование из исходного вещества промежуточного соединения и дальнейшее превращение его в конечный продукт должны происходить с меньшей энергией активации, чем непосредственное превращение исходного вещества в конечный продукт это более выгодный путь протекания реакций. Порядок реакции при этом снижается. [c.31]

Таким образом, были открыты новые явления, выходившие за рамки существовавших представлений о механизмах химических превращений, а именно поразительно резкие переходы от почти полной инертности, неизменности смесей способных химически реагировать веществ к бурному взаимодействию, которое сопровождается возникновением пламени. [c.29]

Но уже запись явного вида уравнений для расчета ФР и балансных кинетических уравнений требует знания механизмов химических превращений в системе. Вопрос о механизмах химических превращений в системе в настоящее время не может быть решен теоретически в рамках неравновесной термодинамики. Сама постановка такого вопроса в литературе отсутствует [57—62]. [c.19]

Очевидно, геометрическая вероятность не может быть столь малой величиной. Выдвинутая в связи с этим Аррениусом идея состояла в том, что условием реакции является не особое геометрическое положение сталкивающихся молекул друг относительно друга, а повышенный запас их энергии Он предположил, что любая реакция осуществляется через промежуточное состояние, которое связано с возникновением активных молекул, образующихся из нормальных молекул в результате столкновений. Такая схема сохранилась в основе современных соударе и молекуГ представлений О механизме химических превращений. [c.328]

В последние годы ситуация в химической кинетике стала меняться особенно быстро. Появились и нашли широкое применение радиоспектроскопические методы и в первую очередь электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Благодаря совершенствованию аппаратуры дальнейшее развитие получили такие классические методы исследования, как инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия. Наряду с этим все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюмине-сцентные методы анализа коротко живущих частиц, метод остановленной струи, импульсный фотолиз, радиотермолюминесценция и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно [c.3]

Для сложных реакций, когда схема механизма протекания элементарных стадий неизвестна и скорости превращения исходных веществ и образования конечных продуктов одновременно зависят от нескольких параметров, выбор вида кинетичро.кого уравнения с применением аналитических методов становится затруднительным. С одной стороны, это связано с тем, что далеко не всегда удается заранее спланировать условия опыта так, чтобы из числа нескольких параметров, влияющих одновременно на скорость реакции, обеспечить изменение только какого-либо одного параметра и тем самым получить зависимость скорости превращения компонентов в отдельности от каждой из концентраций (или парциальных давлений) исходных веществ и конечных продуктов и на основе этого предсказать как механизм протекания реакций, так и выбрать подходящие для них уравнения кинетики. С другой стороны, расшифровка механизма реакций требует достаточно высокой техники эксперимента и точных методов анализа реакционной смеси, что для многих разрабатываемых процессов является либо технически трудно выполнимой задачей, либо затягивается на весьма длительные сроки. В этих случаях для расчета кинетических констант, а также выбора уравнений скоростей реакций и проверки гипотез о механизме химических превращений в последние годы все большее применение находят статистические методы. [c.214]

Представления о пространстве и времени, о том, что они являются необходимыми факторами в осуществлении любого химического явления, особенно интенсивно стали проникать в химию в связи с возникновением теории о структуре вещества, о механизмах химических превращений. В правильном понимании самой природы и свойств пространства немалую роль сыграли работы Н. И. Лобачевского. Первый из естествоиспытателей, он, с позиций созданной им неэвклидовой геометрии, стал рассматривать пространство как необходимое свойство материи, неразрывно связанное с движущейся материей, с ее структурой. Позднее в теории относительности экспериментально были подтверждены эти идеи Н. И. Лобачевского. Было установлено, что в природе нет и не может быть материальных тел, даже сколь угодно малых, которые не имели бы величины, объема, не находились бы в пространстве. Положение макротел в пространстве определяется точно в системе декартовых координат, положение мнкрообъектов, обладающих корпускулярноволновой природой,— соотношением неопределенностей. [c.43]

Все изложенное вносртт существенные коррективы в наши обычные представления о механизме химических превращений углеводородов в зоне высоких температур. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология