спектроскопия полиакрилонитрила

Полиакрилонитрил — частично кристаллический полимер, что приводит к предположению о высокой степени его стереорегулярности. Действительно, это утверждалось в ряде работ на основании анализа ИК-спектров [20, 21], хотя другие исследования методом ИК-спектроскопии [22] привели к выводу, что полиакрилонитрил имеет почти нерегулярное строение (в согласии с данными ЯМР —см. разд. 4.4). Различия в способности к кристаллизации [23, 24] и размерах цепи в растворе [25] в зависимости от температуры полимеризации заставили высказать предположение о большей синдиотактической регулярности полимеров, полученных при низких температурах. Этот вывод аналогичен рассмотренному в предыдущем разделе для поливинилхлорида, но еще менее обоснован экспериментально. Спектры р-метиленовых протонов поли- [c.162]

С бутадиеном [119], S-98 — г< с-1,4-изомер в 1,4-полиизопрене [119], S-77 — полиакрилонитрил в покрытиях [3] и S-119 [34] —анализ смесей неопрена, бутилкаучука, SBR и натурального каучука. В табл. 43 приведен ряд ссылок на литературу, относящуюся к применению инфракрасной спектроскопии для количественного анализа полимеров. [c.275]

Деструкция полиакрилонитрила (ПАН) в присутствии бутадиена ведет к образованию как блок-сополимеров, так и привитых сополимеров. С помощью метода инфракрасной спектроскопии авторы доказали, что в спектре полимера имеются полосы, характерные как для присоединения в положение транс- [c.19]

Весьма интересные результаты были получены [55] при исследовании концевых групп у полиакрилонитрила (мол. вес 79 000), полученного полимеризацией в окислигельно-восстановительной системе (ЙаСЮзч. - NaHSOa). При этом определение концевых групп было проведено двумя независимыми методами спектроскопии и меченых атомов. [c.278]

Приведены результаты количественного термического анализа пиролиза полиакрилонитрила (ПАН) и полиБинилового спирта (ПВС) б ориентированном и неориентированном состояниях. Показано, что теплота фазового перехода порошка ПВС меньше теплоты фазового перехода волокна, а велич1шы теплот эффектов процесса деструкции находятся в обратном соотношении. Методами термического анализа и ИК-спектроскопии показано, что экзотермический тепловой эффект пиролиза полиакрилонитрила возникает за счет энергии образования сопряженных двойных связей в реакциях циклизации. [c.305]

Теоретические и экспериментальные исследования спектров макромолекул, проведенные в последние годы, позволили получить некоторые важные данные о физических свойствах и структуре полимеров. Так, при помощи анализа нормальных колебаний было окончательно установлено строение макромолекул таких полимеров, как полиоксиэтилен [18, 19], полиаллен [8], поли-диоксолан [48], полиакрилонитрил [49], пентон [50], причем данные по строению этих полимеров не удавалось получить другими методами структурного анализа. Одним из ярких примеров успеха метода колебательной спектроскопии является окончательное установление структуры макромолекул полиакрилонитрила [49]. Рентгеновскими исследованиями кристаллов этого полихмера [29, 30] и изучением ЯМР-спектров высокого разрешения растворов не удавалось определить конфигурацию и конформацию цепи ПАН. В 1964 г. был проведен расчет частот и форм нормальных колебаний для плоской син-диотактической модели ПАН и его дейтеропроизводных и результаты расчета сравнивались с экспериментальными спектрами [47]. Однако полного совпадения рассчитанных и наблюдаемых спектров получено не было. В 1965 г. Кримм и др. вычислили колебательный спектр различных моделей ПАН — спиральной изотактической, спиральной синдиотактической и плоской зигзагообразной синдиотактической [49]. [c.260]

Монахан [51] применил хроматографический и ИК-спектроскопи-ческий методы анализа для идентификации продуктов, полученных при термической деструкции полиакрилонитрила. [c.147]

Опубликовано большое число ИК-спектров полимеров, полученных с помощью призм из СзВг в области от 700 до 300 см , и указаны характеристические полосы [103]. Показано [748], что в некоторых случаях, особенно при анализе ароматических соединений, длинноволновая ИК-область характеризуется большей селективностью и чувствительностью с точки зрения идентификации молекул, и.меющих сходное строение. Согласно [982], для спектроскопии полимеров интерес представляют маятниковые, веерные и крутильные колебания групп С—галоген, проявляющиеся между 200 и 400 см (табл. 5.7), а также полосы полиакрилонитрила при 127 или 259 см [c.184]

Глазковский Ю. В., Михайлов П. В., Изучение структуры продуктов полимераиалогичных превращений полиакрилонитрила методом спектроскопии, Высокомол. соед., 8, Л 10, 1673 (1966). [c.344]

Современное состояние техники исследования детальной микроструктуры полимеров не позволяет количественно характеризовать строение любых макромолекул. Это возможно, в частности, для ноли-0 -олефинов, полиакрилатов, поливинилалкиловых эфиров и полимеров диенового ряда, для которых методы ЯМР- или ИК-спектроскопии дают вполне надежные результаты при оценке относительного содержания звеньев определенной структуры. О регулярности многих других полимеров часто судят по кристалличности, которая при отсутствии других характеристик далеко не всегда позволяет прийти к верным заключениям и в лучшем случае может быть использована для качественных сопоставлений. Известно, например, что первоначальные предположения о стереорегулярности полиакрилонитрила, основанные на его кристалличности, вообще не подтвердились по данным Мацудзаки и др. [1], полиакрилонитрил независимо от условий его образо- [c.240]

Грасси и Макнейлл ПО] подробно изучили термическую деструкцию полиметакрилонитрила с точки зрения изменения окраски во Бремя нагревания при относительно низких температурах, используя инфракрасную спектроскопию для определения изменения окраски в зависимости от изменения структуры полимера. Они пришли к выводу, что в основном возникновение окраски происходит в результате связывания по типу цепной реакции соседних атомов углерода и азота вдоль цепи полимера, точно так же, как это было показано ранее для полиакрилонитрила [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология