Аллилхлорид образование

Аллильное замещение. При высоких температурах хлор реагирует с алкенами или циклоалкенами, не присоединяясь по краткой связи, а замещая по радикальному механизму аллильный атом водорода с образованием аллилхлоридов, например [c.234]

Например, гидролиз аллилхлорида с образованием аллилового спирта протекает очень легко, поскольку промежуточно образуется устойчивый резонансно-стабилизированный карбкатион. [c.601]

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

Бензолмагнийгалогениды могут конденсироваться с алкилсульфа-тами с образованием алкилбензолов (выход 35—75%) прямо или с карбонильными соединениями, давая арилированные карбинолы (спирты). Последние должны превращаться по способу, указанному в преды 1у-щем разделе. Осуществление реакции взаимодействия первичных бензил-хлоридов с алкилмагнийгалоидами неэффективно, например к-пропил-магнийгалоид с бензилхлоридом дает много дифенила, но совершенно не дает м-бутилбензола. Однако бензилхлориды очень легко дают продукты перекрестного сочетания с аллильными галоидами, когда смесь обеих заставляют реагировать с магнием в эфире например, с аллилхлоридом в дополнение к диаллилу получается 4-фенил-1-бутен [c.479]

ХЛОРИСТЫЙ АЛЛИЛ, то же, что аллилхлорид. ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ, то же, что бензилхлорид. ХЛОРИСТЫЙ ВИНИЛ. то же, что винилхлорид. ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД НС1, газ с резким запахом t n —114,2°С, —8, 5,ГС раств. в воде (45,15% при О °С) с образованием соляной кислоты, а также в сп., эф. и др. Взаимодействует со щел. металлами и Mg с выделением Нг окисл, кислородом до СЬ в присут. кат. присо- [c.660]

Следует заметить, что аллилхлорид реагирует с магнийорганическими соединениями однозначно с образованием единственного алкена-1. Однако бутен-2-илхлорид образует смесь двух изомерных алкенов [c.270]

В последнее время глицерин прлучают из пропилена. Существует несколько вариантов этого синтеза. По одному из них пропилен хлорируют при t°=440—500°С, полученный аллилхлорид гидролизуют раствором NaOH. На полученный в результате гидролиза аллиловый спирт действуют пероксидом водорода Н2О2, который в присутствии катализатора присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина. Весь процесс можно представить схемой [c.539]

Установлено, что при взаимодействии аллилхлорида и аллилбромида с формальдегидом в хлороформе или дихлорэтане при МВИ образование 4-хлорметил-1,3-диоксана и 4-бромметил-1,3-диоксана протекает быстрее в 9 и 37 раз соответственно, чем при теплопередаче. В реакции с йодистым аллилом обна- [c.17]

Как жесткие основания спирты проявляют способность предоставлять неподеленную пару электронов кислорода для образования ковалентной связи с атомом углерода (т.е. выступать в роли нуклеофилов) только в том случае, когда в объекте нуклеофильной атаки появляется достаточно развитый (т.е. достаточно жесткий) карбокатионный центр. Примерами могут служить реакции сопряженного присоединения к алкенам (например, действие на них галогена или ацетата ртути в метиловом спирте см. разд. 1.2.3.1) и алкоголиз аллилхлорида в условиях 5 у1-реакции (см. разд. 2.1.2). [c.178]

Реакция идет при 500 °С при соотношении молекул пропилена и хлора 5 1 и небольшом избыточном давлении (200 кПа) с образованием 85 % аллилхлорида (СН2 = СН-СН2С1). Она является основой Шелл-процесса для производства аллилхлорида — исходного сырья для получения глицерина, аллилового спирта и эпихлоргидрина. При комнатной температуре в органическом растворителе (или в паровой фазе в темноте при добавке пропилена как катализатора) хлор образует 1,2-дихлорпропан (бром дает такую же реакцию, а иод не реагирует). [c.42]

Аналогичным примером может служить хлорметилметиловый эфир СН3ОСН2С1, который также подвергается быстрому SNl-зaмeщeнию. Причина такого необычного поведения та же, что и в случае аллилхлорида,— хлорметилметиловый эфир образует резонансно стабилизированный катион. Однако в катионе, образованном из хлорметилметилового эфира, делокали-зация положительного заряда происходит за счет свободной пары электронов кислорода, а не электронной пары я-связи. [c.201]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Присоединение галоидов. При обычных температурах хлор вступает с олефинами в реакцию присоединения. Так, по этому методу получают этилендихлорид (компонент выносителя в тетра-этилсвинцовых смесях) из этилена. Дальнейшее хлорирование приводит к образованию от трихлор- до гексахлорэтанов последние являются хорошими обезжиривающими растворителями. При несколько более высоких температурах имеют место реакции замещения. При хлорировании пропилена повышение температуры на 50° С ведет к получению аллилхлорида вместо пропилендихло-рида [261]. [c.580]

Подвижность галогена, находящегося в аллильном положении, вызывает осложнения при получении аллилмагнийгалогени-дов в эфире, так как при этом последние по мере образования реагируют с исходным аллилхлоридом по приведенной выше схеме, давая диаллил (гексадиен-1,5) [c.160]

Установлено, что реакция аллилхлорида с этилгипохлоритом, катализируемая уксусной кислотой в этиленгликоле приводит к образованию 2-(Р-оксиэтокси)-1,3-дихлорпропана. В качестве побочного продукта образуется 2-этoк f-l, 3-ди- [c.33]

Кроме того, получается 1—3% ках дого их хлортолуолов, хлор-трет-бутиловый спирт, хлористый метил и ацетон. Применение этого метода к олефинам приводит к образованию аллилхлоридов с хорошим выходом (Уоллинг, 1961). Реакционная пособность аллильных связей С—Н увеличивается в последовательности третнчные>вторичные>пер-вичные. Продукты замещения, образующиеся без перемещения двойной связи, сохраняют свою цис-транс-конфигурацию. [c.325]

После этерификации реакционная способность фенола по отно-шенню к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фнкацию проводят в мягких условиях. [c.110]

Целью данной работы являетоя изучение кинетических за-ко оыврноотвй образования аллилового спирта из аллилхлорида и анализ рвШул татов с позиции интенсификации существующих процвооов его получения.. [c.196]

Процесс состоял в первоначальном получении аллилхлорида из пропилена, перевода его путем гинохлорирования в дихлоргидрин глицерина и дегидрохлорирования последнего с образованием энихлоргидрина. Гидролиз последнего приводил к получению глицерина. Этот метод получения синтетического глицерина, так называемый хлорный , получил затем большое распространение и в других странах, в том числе в бывшем СССР. [c.7]

Как это часто бывает, затруднения возникают при интерпретации влияния растворителя. В чистом этаноле перегруппировки не наблюдается, но в 75%-ном водном этаноле она протекает в значительной степени [31]. Скорость сольволиза в этаноле и в уксусной кислоте примерно одинакова и в 45 раз больше, чем в водном этаноле. Если в водно-этанольном растворе содержится меченый ион хлора, то наблюдается образование некоторого количества меченого аллилгалогенида. Однако это количество недостаточно для того, чтобы считать перегруппировку протекающей только через стадию свободного карбониевого иона. Можно себе представить, что с ионом карбония, входящим в ионную пару, этанол будет реагировать быстрее, чем уксусная кислота, вследствие чего уменьшится количество аллилхлорида, образующегося в результате перегруппировки. Однако трудно понять, почему этот эффект приводит к большей степени перегруппировки в водном этаноле по сравнению с безводным растворителем. [c.208]

Методом маршрутов можно показать, что при описании химического процесса одним стехиометрическим уравнением суммарного маршрута скорость процесса равна сумме скоростей реакций по всем маршрутам с учетом стехиометрии. Стехиометрические коэффициенты в этом случае представляют вклад скорости превращения каждого из реагентов и скорости образования каждого из продуктов по отдельным маршрутам в скорость суммарного химического процесса. Таким образом, хлорирование пропилена можно описать стехиометрическим уравнением суммарного маршрута, состоящего из маршрутов образования аллилхлорида со скоростью г, и 1,2-дихлорпропана со скоростью Га, в следующем виде [c.23]

Сторк [7( нащел далее, что аллилхлориды присоединяют металлил-магнийбромид, что приводит к образованию с высоким выходом [c.47]

Образование металл-углеродной связи путем реакции комплекса переходного металла с органическим галогенидом, за которым следует внедрение по этой связи монооксида углерода и алкина, является потенциально ценным методом синтеза сложных эфиров и лактонов. Как и в соответствующих реакциях, приводящих к образованию карбоновых кислот, аллилникелевые комплексы проявляют ярко выраженную тенденцию к тому, чтобы внедрение алкина происходило прежде, чем внедрение СО. Так, из аллилхлорида, ацетилена, монооксида углерода и метанола при обычных условиях [76] был получен 1 ис-метилгексадиеноат [схема (6.87)]. Каталитическая система состоит из хлорида никеля, тиомочевины, оксида магния (для нейтрализации НС1, образующегося в результате реакции) и сплава марганца с железом для предварительного восстановления никеля(II) в никель (0). [c.221]

Циануровая кислота (1), аллилхлорид (II) Этилен, уксусная кислота Диаллилизоциану-рат (III), триалкнл-цианурат (IV), H i Образование Винилацетат uGlji в водно-щелочной ереде, 1 11 = 1 2 —3 (мол.), pH >11, 50° С. Выход III — 57,5—58,5%, IV — 20—22% [411] < сложных эфиров Ацетат двухвалентной меди — ацетат лития— ацетат свинца в автоклаве, в атмосфере N3, 101 С, 15 мин [455] [c.914]

Явно выраженная зависимость выхода акрилонитрила, а также кислородсодержащих соединений от концентрации кислорода свидетельствует о его решающей роли в данном процессе и дает основание полагать, что пути образования акрилонитрила не исчерпываются описанными выше реакциями (I) и (II). В данном процессе значительный удельный вес имеет, по-видимому, также реакция окислительного аммонолиза, промежуточными соединениями которой могут быть продукты окислительных превращений аллилхлорида, в частности акрилхлорид и акриламид. [c.278]

Моногидрохлорид изопрена, который получил As han обрабатывая изопрен хлористым водородом в присутствии небольшого количества воды на холоду, представлял собой жидкость с темп. кип. 107—110° 0,9335), обладавшую запахом, весьма схожим с запахом аллилхлорида. Это вещество легко окислялось перманганатоМ и присоединяло вторую молекулу сухого хлористого водорода с образованием дигидротало идного производного (дихлорбутана). [c.707]

Таким образом, энергия аллил-катиона ниже, чем энергия к-пропил-катиона из рис. 11-7 очевидно, что для образования аллил-катиона из аллилхлорида требуется меньше энергии, чем для образования м-пропил-катиона из и-про-пилхлорида. При этом важно иметь в виду, что легкость протекания реакции определяется различием энергий карбокатиона и исходного галогенида, но не различием энергий карбокатионов друг относительно друга. [c.292]

Соотношение продуктов 16, 17 и 18 зависит от условий реакции и может изменяться при стоянии реакционной смеси из-за протекания реакций установления равновесия. Легкость этих реакций аллильной изомеризации обусловливает гибкость данного метода синтеза. Так, при обработке смеси аллилхлоридов безводным ацетатом натрия в присутствии триэтиламина как катализатора происходит обычный процесс 8н2-замещения с образованием смеси ацетатов, в которой преобладают геранил- [c.624]

Ионная пара, как это показывают данные точных кинетических исследований, может за счет процесса рекомбинации ионов снова превращаться в недиссоциированную молекулу так как компонентом ионной пары является сопряженный ион, то при рекомбинации ионов может частично или нацело получаться продукт изомеризации. Так, Юнг, Уинштейн и Геринг установили, что ацетолиз а,а-диметил-аллилхлорида сопровождается самопроизвольной изомеризацией его в 7,7-диметилаллилхлорид [31]. Вывод об осуществлении изомеризации при переходе в ионные пары делается на основании следующих фактов скорость изомеризации пропорциональна концентрации исходного хлорида и не зависит от концентрации цонов хлора в растворе если изомеризацию проводить в присутствии изотопа С1 , скорость изомеризации больше, чем скорость изотопного обмена [30, 31]. Следовательно, если превращение соединения в изомерное происходит в стадии образования ионной пары, то не требуется участия иона извне. [c.640]

СНзСН2СН=СН.2-> СН2=СНСН=СН.,) ароматизация (н-гептан- -толуол). Термическая дегидратация спиртов над окисью алюминия. Алкены из алкилсерных кислот. Образование карбида кальция (в электрической печи). Пиролиз касторового масла на н-гептальдегид (энантол) и ундециленовую кислоту. Декарбоксилирование муравьиной кислоты при 160 С. Термическое хлорирование пропилена до аллилхлорида, образующегося вместо насыщенного продукта присоединения. Пиролиз ацетона до кетена. Каталитическое дегидрирование вторичных спиртов до кетонов. Термическая деполимеризация полимеров альдегидов. Альдоль кротоновый альдегид. Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований. [c.644]

Реакция хлорирования слишком медленна и непрактична, но с ее помощью можно получить хорошие барьерные свойства с лучшей стойкостью к сгибанию. Газофазное хлорирование поверхности ПЭНП исследовалось при естественном освещении [22,23] и в присутствии УФ-изл5 ения [24]. В обработанной поверхности были обнаружены группы С—С1 и С—С12 [22,23]. Кроме того, хлорирование поверхности ПЭ ведет к образованию аллилхлорида и винилхлорида [24]. [c.212]

К МЕХАНИЗМУ ОБРАЗОВАНИЯ ГИДРОКСИХЛОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ИЗ АЛЛИЛХЛОРИДОВ И ЖИДКОЙ ЧЕТЫРЕХОКИСИ АЗОТА [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология