Нафталин ацилирование

При ацилировании нафталина ацетилхлоридом в присутствии хлорида алюминия можно получить 1-аце-тилнафталин (в растворителе СЗг или тетрахлорэтане) или 2-ацетилнафталин (в растворителе нитробензоле). Напишите уравнения реакций. Как можно объяснить влияние растворителя на ориентацию замещения [c.212]

Какое вещество преимущественно получится при ацилировании нафталина янтарным ангидридом в присутствии хлорида алюминия (в нитробензоле) [c.212]

Ацилирование нафталина по Фриделю — Крафтсу [c.994]

Удобным лабораторным способом получения таких углеводородов является метод, основанный на реакции ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Ниже применение этого метода иллюстрируется получением нафталина. [c.494]

Ацилирование нафталина янтарным ангидридом приводит к смеси а-и Э-замещенных. Однако их можно разделить, и они оба используются для синтеза высших циклических систем (разд. 35.19) [c.995]

Производные антрацена редко получают из самого антрацена, а чаще циклизацией. Как и в случае нафталина, наиболее важный метод, замыкания цикла включает ацилирование по Фриделю — Крафтсу. При. этом первоначально образуются антрахиноны, которые превращаются в соответствующие антрацены в результате восстановления цинком и щелочью. Эта последняя стадия проводится довольно редко, поскольку сами хиноны — значительно более важный класс соединений. [c.1006]

Весьма показательным является синтез фенантрена из нафталина, который начинается с его ацилирования в а-положение малеиновым ангидридом с последующим восстановлением и циклизацией [c.393]

Тот факт, что по Клемменсену восстанавливаются кетоны, но не карбоновые кислоты, можно использовать для конденсации новой кольцевой системы с бензольным ядром. Мы уже упомянули все реакции, которые для этого необходимы все, что остается сделать, это начать с ацилирования циклическим аигидридом, а не ациклическим. Приведенная ниже последовательность реакций демонстрирует превращение бензола в нафталин. Последней стадией цепи превращений является каталитическое дегидрирование, с помощью которого производится ароматизация шестичленного алициклического кольца. Каталитическому дегидрированию способствует выведение водорода [c.609]

При наличии в ядре нафталина электронодонорного заместителя ацилированию могут подвергаться как замещенное, так и незамещенное бензольные кольца [c.164]

Важное значение для синтеза ди- и полициклических систем имеет внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, 1-инданон можно получить циклизацией р-фенилпропионил-хлорида (уравнение 89). Аналогично, из уфенилмасляной кислоты можно приготовить 3,4-дигидронафталин-1-(2Я)-он (а-тетралон). Исходную кислоту можно синтезировать из бензола в две стадии (уравнения 90). у-Лактоны, такие как у-бутиролактон, алкилируют арены в присутствии хлорида алюминия, и, следовательно, нилмасляная кислота получается в одну стадию. Примером такой методики служит синтез 1,4,5,8-тетраметилнафталина (уравнения 91). В этой области имеется много вариантов синтеза. Так, из нафталина мол<но получить производные фенантрена, а используя фталевый ангидрид вместо янтарного ангидрида или убутиролак-тона, можно приготовить производные антрацена из бензола или [c.358]

Фенантрены легко получают, применяя продукты ацилирования нафталина янтарным ангидридом (подробнее об условиях ацилирования см. ниже). [c.496]

Ацилирование нафталина демонстрирует очень интересное влияние растворителя. В сероуглероде или галогенных растворителях преимущественно атакуется а-положение. Но в нитробензоле, где объем атакующего электро-фила возрастает вследствие сольватации нитробензолом, атакуется менее пространственно затрудненное р-полон ение. [c.378]

Ацилирование нафталина янтарным ангидридом в нитробензоле дает разделимую смесь а-и р-изомеров, причем оба изомера применяются в синтезе производных фенантрена. [c.380]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Ацилирование нафталина бензоилхлоридом в присутствии хлорида алюминия в сероуглероде приводит к получению 1-бензоилнафталина, а в нитробензоле — преимущественно к 2-производному. Дайте объяснение этим фактам. [c.135]

Направлание ацилирования нафталина по Фриделю—(Крафтсу в большей степени зависит от природы реагента и растворихеяя, чем от температуры. При действии хлористого ацетила или уксусного аигад- [c.455]

Циклизации по Фриделю — Крафтсу нрименявзт не только для синтеза новых циклических систем, ио также и для получения производных обычных нолициклических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен и антрацен. Почти все монозамегценные нафталины получают из нафталина, но при дизамещении образуются сложные и практически неразделимые смеси изомеров. В случае фенантрена даже монозамещение часто приводит к сложным смесям. Структура продуктов замещения должна быть однозначно доказана синтезом, обычно включающим циклизацию. Янтарный ангидрид и ого производные особенно часто используются ири построении циклов. Комбинация реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу с восстановлением по Клемменсену, с присоединением по Гриньяру, с простым восстановлением карбонила и реакцией дегидрирования алицикла представляет собою путь синтеза весьма разнообразных замещенных нолициклических соединений. Некоторые возможности даны в примерах на стр. 379. [c.378]

Реакция ацилирования становится обратимой. Реакция ацилирования может быть проведена таким образом, чтобы получался кетон, определяемый кинетикой процесса,, или же кетон, определяемый термодинамикой процесса. В качестве примера приведем ацилирование нафталина в нитробензоле, которое приводит к образованию кетона а-ацетонафталина, определяемого кинетикой реакции, а в хлористом этилене или в отсутствие растворителя образуется -ацетонафталин — продукт, определяемый термодинамикой процесса. Реакция изомеризации Хайаши служит другим примером обратимости некоторых реакций ацилирования [5] [c.123]

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу в ряду нафталина используется мало, вероятно, потому, что вследствие высокой реакционной способности нафталина происходят различные псбочные реакции и полиалки лирование. Алкилнафталины лучше всего получать ацилированием или циклизацией (разд. 35.14). [c.995]

При ацилировании нафталина направление реакции сушественно зависит от природы растворителя и температуры Так, ацилирование в хлорбензоле или сероуглероде при О °С приводит к а-ацетилнафталину как основному продукту реакции, ацилирование в нитробензоле при 30 °С-исключительно к Р-изомеру [c.164]

Интересна автономия бензольных ядер в нафталине Известно, что ацетофенон, как и все монозамещенные бензолы с электроноакцепторными заместителями в бензольном ядре, в реакции ацилирования по Фриделю - Крафтсу не вступает В то же время р-апетилнафталин сравнительно легко ацилируется по а-положению незамещенного бензольного кольца, подчиняясь таким образом закономерностям, рассмотренным при обсуждении реакций нитрования, галогенирования и сульфирования монозамещенных нафталинов [c.164]

На реакцию ацилирования ароматических углеводородов ангидридами кислот положительное влияние оказывают растворители с высокой диэлектрической постоянной. Так, при насыщении смеси нафталина и ангидрида бензойной кислоты избытком фтористого бора в растворителе — нитробензоле, после стояния смеси в течение 18—20 час. получается фенил-нафтилкетон с выходом 77%, а в растворителе GGI4 — с выходом 4% [126]. Интересно, что в обоих случаях образуется только фенил-1-нафтил-кетон. Напомним, что при беизилировапии нафталина бензиловым спиртом в присутствии BFg получается также главным образом а-бензил-нафталип [127]. Это делает борфторидный синтез нафтилкетонов более перспективным по сравнению с реакцией Фриделя — Крафтса с хлористым бензоилом и AlGlg, которая приводит к образованию продукта, содержащего р-изомер, требует в 3 раза более продолжительного времени и дает меньший выход продукта [128]. [c.263]

В литературе описан ряд исследований, согласно которым ароматические углеводороды и их производные легко ацилируются карбоновыми кислотами в присутствии Al lg с образованием алкиларилкетонов с выходом 63—93%. Что же касается примепепия BFg и его соединений для ацилирования циклических соединений кислотами, то до 1946 г. имелось указание в одном лишь патенте о том, что бензол, толуол, ксилолы, нафталин и другие ароматические углеводороды при взаимодействии с галои-дироваппой абиетиновой кислотой или родственными ей кислотами в присутствии BFg и растворителей при комнатной или повышенной температуре образуют продукты, являюпщеся хорошими депрессорами смазочных масел [161]. [c.275]

На реакцию ацилирования ароматических углеводородов ангидридами кислот положительное влияние оказывают растворители с высокой диэлектрической постоянной. Так, при насыщении смеси нафталина и ангидрида бензойной кислоты избытком фтористого бора в растворителе — нитробензоле после стояния смеси в течеиие 18—20 часов получается феиилнафтил-кетон с выходом 77%, а в растворителе ССЬ — с выходом 4% [c.316]

Присутствие даже 1 экв нитробензола может разительно изменить соотношение продуктов, как, например, при ацетилирова-нии нафталина (см. табл. 5.4.3) [12]. В этом случае увеличение размера ацилирующего агента способствует образованию 2-аце-тилпроизводного, однако в условиях, когда ацилирование обратимо, кажется вероятным, что соотношение продуктов отражает термодинамическую устойчивость этих соединений. Равновесные превращения первоначально образующегося продукта могут происходить, когда электрофильность реагента понижена за счет комплексообразования с нитробензолом [13]. [c.772]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.137 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.297 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.297 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.988 , c.994 , c.995 , c.1007 , c.1008 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.417 , c.733 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.378 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.535 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.137 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.213 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.302 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.378 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.699 , c.705 , c.709 , c.713 , c.714 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология