Нафталин ацилирование по Фриделю-Крафтсу

Ацилирование нафталина по Фриделю — Крафтсу [c.994]

Направление ацилирования нафталина по Фриделю—Крафтсу в больщей степени зависит от природы реагента и растворителя, чем от температуры. При действии хлористого ацетила или уксусного ангид- [c.445]

Производные антрацена редко получают из самого антрацена, а чаще циклизацией. Как и в случае нафталина, наиболее важный метод, замыкания цикла включает ацилирование по Фриделю — Крафтсу. При. этом первоначально образуются антрахиноны, которые превращаются в соответствующие антрацены в результате восстановления цинком и щелочью. Эта последняя стадия проводится довольно редко, поскольку сами хиноны — значительно более важный класс соединений. [c.1006]

Удобным лабораторным способом получения таких углеводородов является метод, основанный на реакции ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Ниже применение этого метода иллюстрируется получением нафталина. [c.494]

Необходимо отметить, что реакции сульфирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу являются единственными реакциями замещения, при которых происходит образование 2-замещенных нафталина. [c.45]

Многие ароматические углеводороды получают непосредственно из каменноугольной смолы или косвенно из нефти. Каменноугольная смола содержит бензол, нафталин, толуол, ксилол и т.д., которые можно выделить перегонкой, и она широко использовалась как первичный источник ароматических углеводородов. Однако во время второй мировой войны был разработан процесс получения ароматических углеводородов из нефти, и в настоящее время это главный источник ароматических углеводородов. Сама нефть состоит главным образом из алифатических углеводородов, таких, как гептан и октан, которые превращаются в ароматические углеводороды (толуол и ксилол) при пропускании над катализатором — оксидом металла при высокой температуре. В лаборатории алкилбензолы можно получить алкилированием по Фриделю — Крафтсу или ацилированием с последующим восстановлением (разд. 5.4). [c.119]

В промышленности а- и -нафтилкетоны обычно получаются ацилированием нафталина ло Фриделю и Крафтсу (стр. 535—538). [c.531]

Ф. в. б. значительно превосходит другие конденсирующие агенты в реакциях циклодегидратации кислот типа (1), которая с жидким НР дает соединение (2) в виде чистой кетоформы, пригодное для непосредственного использования в реакции Гриньяра. Однако о-бензоилбензойная кислота под действием жидкого НР не циклизуется. Ф. в. б. катализирует ацилирование аценафтена свободными карбоновыми кислотами типа реакции Фриделя — Крафтса. Однако нафталин и другие менее реакционноспособные углеводороды в этих условиях не реагируют. Ацетилирование аценафтена [c.116]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу в ряду нафталина используется мало, вероятно, потому, что вследствие высокой реакционной способности нафталина происходят различные псбочные реакции и полиалки лирование. Алкилнафталины лучше всего получать ацилированием или циклизацией (разд. 35.14). [c.995]

Важное значение для синтеза ди- и полициклических систем имеет внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, 1-инданон можно получить циклизацией р-фенилпропионил-хлорида (уравнение 89). Аналогично, из уфенилмасляной кислоты можно приготовить 3,4-дигидронафталин-1-(2Я)-он (а-тетралон). Исходную кислоту можно синтезировать из бензола в две стадии (уравнения 90). у-Лактоны, такие как у-бутиролактон, алкилируют арены в присутствии хлорида алюминия, и, следовательно, нилмасляная кислота получается в одну стадию. Примером такой методики служит синтез 1,4,5,8-тетраметилнафталина (уравнения 91). В этой области имеется много вариантов синтеза. Так, из нафталина мол<но получить производные фенантрена, а используя фталевый ангидрид вместо янтарного ангидрида или убутиролак-тона, можно приготовить производные антрацена из бензола или [c.358]

Интересна автономия бензольных ядер в нафталине Известно, что ацетофенон, как и все монозамещенные бензолы с электроноакцепторными заместителями в бензольном ядре, в реакции ацилирования по Фриделю - Крафтсу не вступает В то же время р-апетилнафталин сравнительно легко ацилируется по а-положению незамещенного бензольного кольца, подчиняясь таким образом закономерностям, рассмотренным при обсуждении реакций нитрования, галогенирования и сульфирования монозамещенных нафталинов [c.164]

На реакцию ацилирования ароматических углеводородов ангидридами кислот положительное влияние оказывают растворители с высокой диэлектрической постоянной. Так, при насыщении смеси нафталина и ангидрида бензойной кислоты избытком фтористого бора в растворителе — нитробензоле, после стояния смеси в течение 18—20 час. получается фенил-нафтилкетон с выходом 77%, а в растворителе GGI4 — с выходом 4% [126]. Интересно, что в обоих случаях образуется только фенил-1-нафтил-кетон. Напомним, что при беизилировапии нафталина бензиловым спиртом в присутствии BFg получается также главным образом а-бензил-нафталип [127]. Это делает борфторидный синтез нафтилкетонов более перспективным по сравнению с реакцией Фриделя — Крафтса с хлористым бензоилом и AlGlg, которая приводит к образованию продукта, содержащего р-изомер, требует в 3 раза более продолжительного времени и дает меньший выход продукта [128]. [c.263]

Циклизации по Фриделю — Крафтсу нрименявзт не только для синтеза новых циклических систем, ио также и для получения производных обычных нолициклических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен и антрацен. Почти все монозамегценные нафталины получают из нафталина, но при дизамещении образуются сложные и практически неразделимые смеси изомеров. В случае фенантрена даже монозамещение часто приводит к сложным смесям. Структура продуктов замещения должна быть однозначно доказана синтезом, обычно включающим циклизацию. Янтарный ангидрид и ого производные особенно часто используются ири построении циклов. Комбинация реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу с восстановлением по Клемменсену, с присоединением по Гриньяру, с простым восстановлением карбонила и реакцией дегидрирования алицикла представляет собою путь синтеза весьма разнообразных замещенных нолициклических соединений. Некоторые возможности даны в примерах на стр. 379. [c.378]

Во многих случаях растворитель оказывает сильное влияние на течение реакции Фриделя — Крафтса. Ацилирование нафталина хлористым ацетилом в дихлорэтане или сероуглероде дает главным образом 1-ацетилнафта-лин, в то время как в нитробензоле или нитромезитилене основной продукт— 2-изомер. Этот метод получения 2-ацетилнафталина весьма важен, так как он является почти единственным удовлетворительным способом прямого введения боковой цепи в это положение нафталина. [c.50]

Природные жиры и масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем обычно на молекулу глицерина приходится три молекулы кислоты (триглицериды). Из последних чаще всего встречается ненасыщенная олеиновая кислота. В животных жирах наиболее распространены, кроме того, пальмитиновая и стеариновая кислоты, а в растительных маслах (соевом, арахисовом и других)—линолевая кислота, имеющая две двойные связи. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (см. разд. Г,1.5) (например, льняное и китайское тунговое масла), которые содержат кроме перечисленных ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоле-новую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводится либо под давлением (только водой или водой в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислых катализаторов, например так называемого реактива Твитчелла (смеси серной кислоты и бензол- или нафталин-сульфоновой кислоты, ацилированной по Фриделю—Крафтсу олеиновой кислотой сульфоновая кислота действует как эмульгатор). Омыление щелочами применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при омылении глицерин также находит разнообразное применение, (см. разд. Г,4.1.6). [c.105]

Хадлер [5] сообщил о получении аналогичным методом бенз[а]антрацен-7, 12-диона-7, 12-С1 при проведении реакции с количествами порядка 3 жмолей. Фталевую-С " кислоту превращают во фталевый-С ангидрид возгонкой [6] т. пл. 126— 130°, выход 89% в расчете на о-толуиловую кислоту. Ангидрид конденсируют с нафталином по реакции Фриделя—-Крафтса, применяя в качестве растворителя дихлорэтан, рекомендуемый для а-ацилирования [7]. Комплексное соединение разлагают соляной кислотой и удаляют растворитель перегонкой с паром, после чего получают с количественным выходом неочищенную [c.280]

Гомологи нафталина могут быть получены из нафталина алкилированием или ацилированием по Фриделю — Крафтсу с последующим восстановлением кетонов по Клемменсену в алкплнафталины. Ацетилиро-вание по Фриделю — Крафтсу с AI I3 в сероуглероде как растворителе идет в большей степени в а-положение, а в нитробензоле — в -поло-жение. [c.213]

Ароматические соединения можно ацилировать хлорангидридами кислот в присутствии каталитических количеств восстановленного железа или хлорного железа [ " ]. Несмотря на преимущество метода ацилиро-вания в присутствии малых количеств катализаторов, отрицательными являются нестандартность и нестойкость последних к влаге и воздуху. Нами изучено ацилирование ароматических соединений хлорангидридами кислот в присутствии бензоатов металлов и других солей органических кислот. Была проверена каталитическая активность бензоатов железа, цинка, никеля, марганца, меди, кальция. Из них активными оказались лишь бензоаты железа и цинка. Бензоаты металлов лак катализаторы реакции Фриделя—Крафтса выгодно отличаются своей устойчивостью к влаге и кислороду от ранее применявшихся катализаторов этой реакции и позволяют проводить реакцию в гомогенной среде. Нами исследовано бензоилирование бензола, толуола, ксилолов, анизола, нафталина и установлено, что оптимальными являются молярные соотношения углеводород хлорангидрид кислоты бензоат металла 2 1 0.0024. В этих условиях получены высокие выходы кетонов (55—91%). Контрольные опыты, проведенные без катализатора, дали отрицательный результат. С понижением температуры кипения ацилирующего агента (хлорангидрида кислоты) выходы соответствующих кетонов снижаются. При бензоилиро-вании анизола получен кетон с выходом 84%, а при капроилировании того же анизола выход кетона 55% еще ниже выходы при бутирилирова-нии и ацетилировании. Для повышения температуры реакции мы пытались провести ацетилирование в запаянных трубках (120—200°). Однако выход кетонов и в этих условиях не превышал 10—15% наряду с этим наблюдалось сильное осмоление. С целью проверки каталитического влияния кислотного остатка было изучено бензоилирование орто-ксилола [c.146]

С проблемой строения нафталина связан вопрос об относительной реакционной способности а- и р-положений. При окислении нафталина получается 1,4-нафтохинон, при восстановлении образуется сначала 1,4-дигидронафталин, и реакции эти идут с большей легкостью, чем окисление и восстановление бензола. Фталевый ангидрид конденсируется с нафталино.м в -положение, и если в качестве растворителя применяется бензол, то полученная нафтоилбензойная кислота не содержит заметных количеств бензоилбензойной кислоты. При проведении большинства реакций, включая нитрование и хлорирование, нафталин замещается преимущественно в а-положение. Исключение составляют сульфирование при высоких температурах и ацилирование по Фриделю и Крафтсу при определенных условиях. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология