Мицеллообразование в неводных средах

Мицеллообразование в неводных средах [c.325]

Вследствие низкого значения е неполярных растворителей ионогенные ПАВ в них практически не диссоциируют. За образование полярного ядра ответственны силы диполь-дипольного взаимодействия между ионными парами, а также возможные водородные связи. Наличие следов воды, связывающей полярные группы, также способствует мицеллообразованию в неводных средах. [c.325]

При мицеллообразовании в неводных средах существенна роль полярности (неполярности) растворителя, определяющая интенсивность взаимодействия его молекул с полярной и неполярной частью молекул ПАВ. Для мицеллообразования необходимо, чтобы среда являлась хорошим растворителем только для углеводородных радикалов. В средах, одинаково родственных обеим частям дифильных молекул ПАВ, мицеллообразование не происходит, и ПАВ обнаруживают в таких средах только истинную растворимость. Примером таких сред [c.231]

Так как поверхностная активность ПАВ в неводных растворителях выражена гораздо слабее, чем в водных растворах, то и добавки высших гомологов в неводных средах влияют на мицеллообразование слабее, чем в случае водных растворов. Однако имеются наблюдения, что иногда небольшие количества воды или свободной жирной кислоты сильно влияют на размер, форму и ККМ ПАВ в неводных растворах [295—297]. [c.101]

Вследствие низкой диэлектрической проницаемости неполярных растворителей ионогенные ПАВ в них практически не диссоциируют, Когезионные силы между молекулами иАВ в мицеллах обусловлены, главным образом, диполь-дипольным взаимодействием между ионными парами и возможными водородными связями. Мицеллообразованию в неводных средах может способствовать наличие воды, связывающей полярные группы. Она оказывается внутри мицеллы. Избыточное количество воды, растворенной в среде, может привести к обращению структуры мицеллы. [c.345]

Характер полярной группы играет существенную роль при мицеллообразовании в водных и неводных средах. Ее влияние на ККМ отражает параметр а в уравнениях (VI.53) и ( 1.54). Роль гидрофильных групп в водных растворах ПАВ заключается в том, чтобы удерживать образующиеся ассоциаты в воде и регулировать их размер. Сферическая форма ионных мицелл устанавливается, если энергия ассоциирования углеводородных цепей достаточно большая и превышает энергию электростатического отталкивания между ионными группами. Гидратация противоионов, окружающих мицеллу, способствует отталкиванию, а менее гидратированные ионы легче адсорбируются на поверхности мицелл. В связи с этим наблюдается уменьшение ККМ и увеличение мицеллярной массы для катионных ПАВ в ряду С1 <В <1 и анионных ПАВ в ряду 1Ма+<К+<Сз+. Наличие ионных концевых групп обеспечивает хорошую растворимость ПАВ в воде, поэтому для перехода ионогенных молекул в мицеллу требуется значительно больше энергии, чем для образования мицелл из неионогенных молекул. В связи с этим ККМ для ионогенных ПАВ значительно выше, чем для неионогенных, при одинаковой гидрофобности молекулы. Величина ККМ неионогенных ПАВ с полиоксиэтиленовой цепью растет с увеличением длины цепи по линейному закону. [c.347]

Представленный материал содержит теоретические и практичео-кие аспекты процессов мицеллообразования, солюбилизации и образования микроэмульсий. В ней собраны последние теоретические и экспериментальные исследования, выполненные учеными разных специальностей. Отчетливо видно, что многие рассматриваемые проблемы, находятся на стыке наук. Отдельные главы охватывают истс рию вопроса, применение и свойства мицелл, термодинамику и кинетику мицеллообразования, быстрые процессы при участии мицелл, теорию равновесия мономер-мицелла и процессы последовательной агрегации. Обсуждаются последовательная агрегация и концепция ККМ мицелл ообразование ионных и неионогенных ПАВ в водных и неводных средах мицеллы как модельные системы мицеллы и добыча нефти смешанные мицеллы применение спектрюскопических методов для изучения механизмов реакций и взаимодействий е мицеллярных системах мицеллярный катализ различных реакций солюбилизация полярных и непол фных веществ образование и структура микроэмульсий и реакции в микроэмульсионных системах. [c.10]

Общий обзор работ по изучению мицеллообразования в неводных растворах см. [27], Роль мицелл в неводных средах при смазочном и антикоррозионном действии обсуждается в [28]. [c.307]

Мицеллообразование а неводных средах, как правило, является результатом действия сил притяжения между полярными группами ПАВ и взаимодействия углеводородных радикалов с растворителем. Образующиеся мицеллы обращенного вида содержат внутри негидратироваиные или гидратированные полярные группы, окруженные слоем из углеводородных радикалов. Число агрегации (от 3 до 40) значительно меньше, чем для водных растворов ПАВ. Как правило, оно растет с увеличением углеводородного радикала до определенного предела. [c.299]

НИЮ к структуре мицелл в воде углеводородные цепи направлены наружу, к поверхности раздела мицелла — вода, а полярные группы находятся внутри или в ядре мицеллы. Образованию таких обращенных мицелл должно, естественно, соответствовать определенное снижение свободной энергии системы по сравнению с раствором мономерных, неассоциированных молекул детергента. Однако термодинамика мицеллообразования в неводных средах детально не исследована. В неполярных растворителях, по-видимому, основную роль в образовании мицелл играют водородные связи полярных групп, другие факторы пока остаются неясными. В боль-щей части работ по мицеллообразованию в неводных средах рассматриваются углеводородные и хлоруглеводородные растворители [127—131]. Поскольку диэлектрические проницаемости такого типа растворителей малы, а ионные группы анионных и катионных ПАВ обращены внутрь мицелл, степень ионизации этих групп и, следовательно, заряд мицелл незначительны. Поэтому чем более ионный характер имеют ПАВ, тем ниже ККМ. Как и следует ожидать, в таких системах даже небольшие добавки воды резко влияют на структуру мицелл и ККМ. [c.239]

Поскольку существование мицелл в неводных средах можно считать доказанным, концепция диспергирующего действия по-верхностно-активных веществ в водных растворах применена к действию детергента в масляной фазе. Она экспериментально подтверждена методами дифракции рентгеновских лучей, электронной микроскопией, ультрацентрифугированием и флуоресцентным анализом. Показано существование цилиндрообразных и сферических агрегатов или мицелл, состоящих из 10—40 молекул детергента. В соответствии с теорией и вопреки концепции мицеллообразовання в полярных растворителях, их структура такова, что гидрофильные (олеофобные) части молекул направлены к центру, а гидрофобные (олеофильные) — к периферии, т. е. к масляной фазе. В присутствии шлама, нагара и т. д. оле-офобная группа присадки присоединяется к частицам загрязняющих примесей, тогда как олеофильный хвост молекулы направлен в сторону масла [9.74]. [c.206]

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) - важнейший параметр мицеллярных растворов. Учитывая важность этой величины и встречающееся иногда неправильное ее толкование [33], а также в связи с проблемами интерпретации данных по самоассоциации гадрофобных молекул различной структуры в неводных средах, мы обсудим этот вопрос довольно подробно. В цепом рекомендации основаны на ранних работах Хартли [4], который сопоставил ряд противоречивых точек зрения. Многае исследователи отмечали, что образование мицелл начинается или становится заметным выше некоторой области концентрации. [c.15]

Установлено, что общие закономерности взаимодействия растворителя и растворенного вещества, обусловливающего возникновение поверхностной активности, одинаковы как для водных, так и для неводных сред. Например, в обоих случаях молекулы растворенного вещества, чтобы быть поверхностноактивными, должны обладать дифильной асимметричной структурой олеофил ьно-олеофобного характера. Именно этим различием в свойствах отдельных частей молекул объясняется способность растворенного вещества концентрироваться на поверхностях раздела фаз и образовывать агрегаты молекул— мицеллы в объеме раствора. Явления мицеллообразования и свойства мицелл в неводных растворителях и в водных системах [1] очень похожи, как это будет видно из подробного рассмотрения вопроса в гл. ХУН1. [c.128]