Радикалы полярный характер

Следует отметить, что не всякое увеличение неполярной части молекулы одинаково сказывается на усилении влияния дисперсионных сил. Изменение зависит от структуры, неполярного радикала и характера полярной группы растворители, содержащие фенильные радикалы, обладают большей селективностью по отношению к ароматическим углеводородам, чем растворители с алифатическим радикалом с тем же числом углеродных атомов. [c.170]

К первой группе отнесем параметры, характеризующие полярность окружения радикала и способность молекул среды к образованию водородных связей. Вторая группа параметров характеризует интенсивность броуновского вращения радикала и интенсивность его поступательного броуновского движения. Третья группа состоит из параметров, которые характеризуют симметрию вращения радикала и характер его вращения. Параметры четвертой группы характеризуют распределение радикалов в системе. [c.114]

Критическая концентрация мицеллообразования — важнейшая характеристика растворов ПАВ. Оиа зависит прежде всего от строения углеводородного радикала, характера полярной группы, наличия в растворе электролитов и неэлектролитов, температуры и т. д. [c.300]

Полярные органические веи ества, вводимые в растворы ПАВ, заметно влияют на ККМ. Характер влияния зависит от размера их углеводородного радикала. Так, длинноцепочечные жирные спирты снижают ККМ, причем степень этого снижения возрастает при увеличении молекулярной массы спирта (рис. 16). Одновременно возрастают размер образующихся мицелл и вязкость раствора ПАВ. [c.65]

Характер электролитической диссоциации молекул веществ определяется полярностью их валентных связей. В соединениях типа Н I О Н связь между водородом и кислородом зависит от природы радикала К. Диссоциация амфотерных электролитов возможна по местам обеих связей (К ОНч= К++ОН , КО Н КО +Н + ), например [c.212]

Как уже отмечалось ( 4), характер электролитической диссоциации той или иной молекулы в значительной степени предопределяется полярностями ее валентных связей. Но полярность связи между какими-нибудь элементами не является неизменным их свойством, а более или менее сильно зависит также от других элементов, соединенных с каждым из данных. Например, полярность связи водорода с кислородом в соединениях типа ROH существенно зависит от химической природы атома или радикала R. Если последний характеризуется сильно выраженными металлическими свойствами, связь между ним и кислородом резко полярна (до перехода в ионный тип), тогда как связь О—Н в этом случае малополярна. Наоборот, если атом или радикал R обладает резко выраженными металлоидными свойствами, связь между ним и кислородом малополярна, а связь О—Н становится резко выраженной полярной. Грубо говоря, характер каждой из обеих связей определяется относительной легкостью оттягивания кислородом электронов от R и от Н. [c.172]

К ПАВ относятся те соединения, в молекуле которых содержатся одновременно полярная группа и неполярный углеводородный радикал, т.е. дифильные. Именно такой характер молекул ПАВ предопределяет все их свойства в растворах или двухфазных системах поверхностную активность, адсорбцию, ориентацию в составе адсорбционного слоя, стабилизирующее действие этого слоя и ряд других. [c.11]

Обобщая все сказанное, можно сформулировать следующую качественную закономерность растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном балансе в структуре молекул растворителя между полярной функциональной группой и углеводородным радикалом. Любое нарушение этого баланса (как за счет роста доли полярной части, так и доли углеводородного радикала) приводит к снижению его избирательности. Соотношение между этими двумя частями для различных растворителей не одинаково и зависит как от характера функциональной группы, так и от радикала. [c.248]

При атаке бромом, сравнительно нереакционноспособным (разд. 2.25), переходное состояние достигается в процессе реакции позднее связь углерод — водород в значительной мере разорвана и органическая группа уже приобрела в значительной степени характер свободного радикала. Делокализация свободного электрона — важный фактор при определении устойчивости переходного состояния (хотя на реакционную способность может сильно влиять и полярный фактор). [c.376]

Напротив, при атаке очень реакционноспособным атомом хлора переходное состояние достигается в процессе реакции рано связь углерод — водород только растянута и органическая группа еще не приобрела характера свободного радикала. Делокализация свободного электрона уже не является решающим фактором на реакционную способность сильно влияет полярный фактор. [c.376]

Поверхностная активность зависит главным образом от длины и строения углеводородного радикала молекул (ионов) ПАВ. Природа полярной группы слабо влияет на поверхностную активность на поверхности раздела раствор— воздух и раствор — углеводород. Это связано с тем, что адсорбция на этих поверхностях носит пассивный характер (П. А. Ребиндер). Она сводится к выталкиванию углеводородных цепей из воды вследствие сильного притяжения молекул Н О друг к другу. Свободная энергия понижается на величину, равную той работе, которую необходимо совершить в изотермическом процессе раздвигания молекул воды при введении углеводородной цепи из поверхностного слоя в объем раствора. Эта работа, отнесенная к 1 моль ПАВ, называется адсорбционным потенциалом. [c.103]

Каменные материалы Казахстана, используемые для получения асфальтобетонных смесей, зачастую обладают неудовлетворительным сцеплением с битумами, что не позволя ет получать на их основе качественное покрытие. Наиболее простым способом устранения этого недостатка является вве-дение в битум поверхностно-активных веществ. В качестве добавок, способных изменять характер связи вяжущего с поверхностью различных минеральных материалов, используют ПАВ асимметричного строения, в которых длинноцепочечный углеводородный радикал связан с полярной группой. Благодаря наличию функциональных (полярных) групп последние соединяются с поверхностью каменного материала, а углеводородный радикал силами Ван-дер-Ваальса — с вяжущим. [c.46]

К последним относятся поверхностноактивные азотсодержащие полимеры основного характера (полярные полимеры) [9] и алифатические амины Сю—Сад [Ю]. Среди последних наиболее эффективны вторичные амины, содержащие одну метильную группу и нормальный алкильный радикал с 13— 16 атомами углерода [4]. С этой целью были исследованы американская присадка РОА-2 (полярный полимер) и технический вторичный алифатический амин, содержащий в молекуле около 20 атомов углерода. [c.54]

Активность мономера в процессе полимеризации зависит в основном от его строения, природы и числа заместителей, наличия сопряжения связей, полярности. В зависимости от типа заместителей в а-положении к двойной связи меняются ее прочность, характер ориентации молекул в сфере действия неспаренного электрона свободного радикала и возможность реакции присоединения молекулы мономера к свободному радикалу. [c.53]

Исследования показали, что при очистке дистиллятов фурфуролом выход рафината зависит как от химического состава, так и от потенциального содерхания масел в исходном сырье. Очистке бшш подвергнуты два образца дистиллятов, различающихся по полярности в структуре углеводородного радикала, определяющего характер их мехиолекулярного взаимодействия. Изучение эффективности этих растворителей проводили на двух дистиллятах, резко различающихся по составу - один из высокопарафинистой, второй из высокосмолистой нефтей, с содерханием нежелательных компонентов 3 в 47 % мае. соответственно, а также на определенных группах углеводородов, выделенных из дистиллятов фр. 350-420 и 420-500°С нефти, перекачиваемой по нефтепроводу "Дружба". Полученные данные показывают, что вщ)аботка масел с ИВ 90 возможна из ряда нефтей, используемых для производства масел [3]. [c.113]

При взбалтывании бензола с водой образуется эмульсия, которая быстро расслаивается. Для придания устойчивости эмульсии взбалтывание необходимо вести в присутствии эмульгатора, в данном случае — мыла. Стабилизирующее действие мыла при образовании эмульсии вызывается строением адсорбционных слоев на границе двух фаз. Молекулы электрически полярных соединений (каким является мыло) располагаются в пограничном слое в строго определенном порядке. Электрически полярная (несущая заряд) часть молекулы всегда обращена к воде. Молекулы мыла имеют ясно выраженный полярный характер, их строение можно изобразить формулой R — OONa, в которой R обозначает углеводородный радикал. Полярность молекулам мыла придает группа — OONa, способная к электролитической диссоциации получаются ионы R — СОО и Na+. [c.218]

Поверхностно-активными (ПАВ) называются такие вещества, которые способны адсорбироваться на поверхности раздела фаз, снижая избыток межфазной поверхностной энергии. К типичным ПАВ относятся органические соединения, молекулы которых имеют дифильный характер, т. е. состоят из двух частей, резко отличающихся по молекулярной природе и свойствам полярной (гидрофильной) группы и неполярного (гидрофобного) радикала. Дифильный характер молекул (ионов) типичных ПАВ обеспечивает большую или меньшую растворимость их в воде и в то же время сообщает известное сродство к неполярным фазам. Поэтому такие вещества всегда поверхностно активны на границе раздела вода — воздух, вода — углеводород и во многих случаях — на поверхности раздела вода— твердое тело. Адсорбируясь на межфазных поверхностях раздела, ПАВ образуют на них мономолекулярные (а иногда и полимолекул ярные) слои ориентированных молекул (ионов), резко изменяя молекулярную природу поверхности. [c.95]

Опыты показывают, что добавление некоторых веществ к чистым нефтепродуктам вызывает понижение их поверхностного натяжения на границе с В0Д011.1 Вещества, способные понижать поверхностное натяжение, называются поверх ностно-ак-т 1 в н ы м и. Характерной особенностью поверхностно-активных веществ является то, что молекула их состоит, как правило, из углеводородного радикала (гидрофобная часть молекулы) и какой-либо полярной группы (гидрофильная часть молекулы). Таким образом, эти вещества обладают полярным характером. [c.90]

Введение галоида, в частности хлора, в радикал карбоновой кислоты ослабляет связь протона с кислотным остатком, что объясняется полярным характером связи С—С1 в замещенном радикале кислоты. Благодаря этому, например, в хлоруксусной кислоте электронная пара, связывающая атом углерода группы H2 I с углеродным атомом карбонильной группы, несколько смещается по направлению к атому хлора. Такое смещение вызывает в свою очередь смещение электронов, связывающих этот атом углерода с кислородным атомом, в результате чего ослабляется связь протона с атомом кислорода [c.556]

Введение галоида, в частности хлора, в радикал карбоновой кислоты вызывает ослабление связи протона с кислотным остатком галоидозамеш енные кислоты оказываются более сильными кислотами, чем незамещенные. Это объясняется полярным характером связи С—С1 в замещенном радикале кислоты. Бла+одаря этому, например в хлоруксусной кислоте, электронная пара, связывающая атом углерода группы H2 I с углеродным атомом карбонильной группы несколько смещается по направлению к атому хлора. Такое смещение вызывает, в свою очередь, смещение электронов, связывающих этот атом углерода с кислородным атомом, в результате чего ослабляется связь протона с атомом кислорода. Такое последовательное смещение электронной платности в направлении к электроотрицательному заместителю отрицательный индукционный эффект, стр. 128) [c.481]

Так как в первой реакции углеводородный радикал перешел из богатого электронами в бедное электронами состояние, то Штиглиц сказал бы, что он окислился во второй реакции ни один из атомов не меняет характера своей полярности, и на этом основании Штиглиц включил бы эту реакцию в число двойных разложений. Таким образом, определив окисление как переход атома из богатого в бедное электронами состояние (по отношению к одной или более из его электронных пар), мы освобождаемся от словесной путаницы, с которой мы ранее сталкивались. Необходилад отметить, что в реакции (4), хотя электроны придвинулись ближе к R, полярный характер Я не изменился он был беден электронами в начале, и он остался беден электронами в конце реакции. [c.67]

К ПАВ относятся вещества, способные адсорбироваться на поверхностях раздела фаз дисперсной системы с соответствующим понижением их поверхностного натяжения, т. е. со снижением избытка межфазной поверхностной энергии. Типичные ПАВ — это органические соединения, молекулы которых, как правиле, имеют дифильный характер, т. е. состоят из двух резко различающихся по химической природе частей полярной (гидрофильной) группы и неполярного (гидрофобного) радикала. Дифильный характер молекул (ионов) ПАВ обеспечивает, с одной стороны, их растворимость в воде и, с другой — сообщает известное сродство к неполярной фазе. Поэтому такие вещества всегда поверхностно-активны на границах раздела вода—воздух , вода—углеводород и во многих случаях на поверхности раздела вода—твердое тело . Адсорбируясь на межфазных поверхностях раздела, ПАВ образуют мономолекулярпые (а иногда и по-лимолекулярные) слои ориентированных молекул (ионов), резко изменяя молекулярную природу поверхности [19, 28]. [c.35]

Кинетика одноэлектронного восстановления феноксилов аминами, фосфитами, сульфидами, металлами переменной валентности и их комплексами изучена в работах В. Д. Походенко [125— 129]. Было показано, что кинетика одноэлектронного восстановления зависит не только от электроноакцепторной способности радикала, но и от потенциала ионизации донора электронов. При сравнении восстановления индофеноксила аминами, эфирами и сульфидами выяснилось, что все эти реакции протекают по сходному механизму, причем электронодонорная активность увеличивается в ряду гетероатомов Ы>0>5. Полярный характер взаимодействия в рассматриваемых реакциях подтверждается сильной зависимостью их скоростей от полярности среды. [c.158]

Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефипами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал НСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=б+ >Н—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образующегося из него отрывом одного электрона. Поскольку доказано, что ионыН—С=0 вполне устойчивы, следовательно, соответствующий радикал по характеру — электронодонорный. [c.352]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]

На избирательность растворителя также влияют величина дипольного момента и характер углеводородного радикала. При постоянном углеводородном радикале избирательность увеличивается с ростом дипольного момента растворителя. Функциональные группы по влиянию на избирательность растворителей располагаются в следующий ряд К02>СЫ>СН0>С00Н>0Н>МН2. Влияние функциональной группы может сглаживаться влиянием различных радикалов. Очевидно, растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном сочетании величины углеводородного радикала и вида полярной лруппы. [c.75]

Адсорбция. Различают два вида адсорбции дифильных молекул. На границах раздела вода — неполярная фаза (вода — воздух, вода — углеводород) адсорбция имеет, по определению П. А. Ребиндера, пассивный характер, так как происходит путем , выталкивания углеводородных радикалов нз водной фазы вследствие интенсивного взаимного притяжения полярных молекул воды. Носителем поверхностной активности при адсорбции из воды на границе с неполярной фазой служит углеводородный радикал. Уменьщение энергии Гиббса в этом процессе достигается такой ориентацией молекул ПАВ в адсорбционном слое, при которой гидрофобная часть молекулы в большей или меньшей степени переходит в неполярную ф аз у, полярная группа остается в воде (йр я м а я ориентаЙ . Такая адсорбция является неспецифической, для нее характерно подчинение правилу Дюкло — Траубе. [c.6]

Было изучено влияние на устойчивость и коагуляцию золей гидрата окнси железа и сульфида мышьяка адсорбции неионогенных поверхностно-активных веществ, дифильные молекулы которых состоят из неполярного углеводородного радикала и полярной полиоксиэгиленовой цепи. В зависимости от интенсивности взаимоде ствия поверхности коллоидных частиц с дисперсионной средой влияние неиоюгенных поверхностно-активных веществ на коллоидные системы оказалось различным даже в качественном отношении. Поверхностно-активные соединения при малых их концентрациях в системе не повышали гидрофильности частиц гихрата окиси железа и уменьшали устойчивость гидрозоля к действию электролитов. Это, очевидно, связано с промежуточным характером золя Ре(ОН)з, имеющего достаточно гидрофильные частицы. При больших концентрациях иеионогенные поверхностно-активные вещества вызывали коагуляцию золя Ре(ОН)з. [c.298]

Из характера реакции сразу же следует, что переход ко все более полярным растворителям должен резко повышать скорость замещения вследствие ускорения соль-ватолитического распада исходной молекулы на ионы. Независимость определяющей скорость реакции медленной стадии диссоциации от концентрации нуклеофила может быть использована для определения характера реакции изменение концентрации Z не должно существенно сказаться на скорости замещения S.vi и будет влиять на скорость замещения 5д-2. Добавление иона X" будет замедлять скорость 5л 1-процесса, смещая равновесие диссоциации влево. Так, при гидролизе алкилхлоридов повышение концентрации ионов С1" тормозит процесс (солевой эффект). Если при переходе от одного радикала R к другому электронодонорные свойства R нарастают, то сольватолитический распад молекулы облегчится, и скорость замещения Saj возрастет. Если же процесс идет по механизму 2, то скорость замещения замедлится, поскольку нуклеофильный заместитель Z встретит в таком случае большее противодействие со стороны группы R. Отрицательный знак реакционной константы р для реакции сольволиза бензгидрилхлоридов дает важную информацию о том, что процесс течет по механизму 5лп, а не 5a 2 [c.192]

Влияние характера связей на растворимость можно пронаблюдать и при сравнении растворимости в воде фенола СбНбОН (СеНбОН — полярные молекулы, но большой углеводородный радикал — растворимость мала) и фенолята натрия СбНвОЫа (ионное соединение, и хотя радикал в анионе СеНбО" тот же, что и в феноле, растворимость фенолята много лучше растворимости фенола). Отметим еще, что растворимость кислорода (неполярные молекулы) в бензоле в 10 раз больше, чем в воде, тогда как аммиак (полярные молекулы) гораздо лучше растворим в воде, чем в неполярных органических растворителях. [c.153]

Поверхностно-активными веществами называются химические соединения, способные изменять фазовые и энергетические взаимодействия на различных поверхностях раздела фаз жидкость — воздук , жидкость — твердое тело масло — вода и т. д. Как правило ПАВ — это органическое соединение с асимметричной молекулярной структурой,, содержащее в молекуле углеводородный радикал и одну пли несколько активных групп. Углеводородная часть (гидрофобная) молекулы обычно состоит из парафиновых, ароматических, алкилароматических, алкилнафтеновых, нафтеноароматических, алкилнафтеноароматических углеводородов, различных по строению, разветвленности иепочек молекулярной массе и др. Активные (гидрофильные) группы являются наиболее часто кислородсодержащими (эфирные, карбоксильные, карбонильные, гидроксильные), а также азот-, серо-, фосфор-, серофосфорсодержащими (нитро- амино-, амидо-, имидо-группы и т. п.). Следовательно,, поверхностная активность многих органических соединении в первую очередь зависит от их химического строения (в частности их полярности и поляризуемости). Такая структура, называемая дифильной, обусловливает поверхностную, адсорбционную активность ПАВ, т. е. их способность концентрироваться на межфазовых поверхностях раздела (адсорбироваться), изменяя их свойства. Кроме того, адсорбционная активность ПАВ зависит также от внешних условий температуры, характера среды, концентрации, вида фаз на границе раздела и т. д. (12). [c.9]

Воздействие добавок основано на их способности изменять характер связи битума с поверхностью разных по природе минеральных материалов. В качестве добавок используют ПАВ асимметричного строения, в которых длинноцепочный радикал связан с полярной группой [206, 256]. Для улучшения сцепления битума с минеральными материалами применяют ионогенные вещества, включающие как анионо-, так и катионоактивные компоненты. Механизмы взаимодействия различных добавок с поверхностью минеральных материалов, влияние добавок на структуру и свойства дорожных битумов и на свойства битумно-минеральных материалов в различных условиях эксплуатации описаны в литературе [137, 167—169]. [c.87]

Наибольшее число работ посвящено изучению реакций замещения между радикалами (например, атомами галогенов, ал-коксильными или пероксильными радикалами и т. д.) и нейтральными молекулами А—X (см. первую строку в табл. 5.10). В таких реакциях атом А (часто это атом водорода) медленно переносится от А—X к К . В соответствующем этой реакции изо-полярном активированном комплексе нет существенного разделения зарядов. Следовательно, в таких реакциях должны наблюдаться только пренебрежимо малые эффекты растворителей. Однако известны и радикальные реакции, в которых изменение полярности растворителя может играть важную роль. В таких реакциях, скорость которых заметно зависит от характера среды, следует учитывать ту или иную степень разделения зарядов в процессе активации. В свою очередь степень разделения зарядов в активированных комплексах типа [К ---А---Х ] должна зависеть от сродства радикала К к электрону и потенциала ионизации молекулы А—X. [c.259]

Щелочной гидролиз метил-1-нафтоата в 50%-ном водном диоксане зависит как от природы растворителя, так и от электростатических факторов. Если проводить реакцию в присутствии лаурилтриметиламмонийхлорида, то ее скорость несколько увеличивается, но в присутствии лаурилсульфата натрия, напротив, сильно падает. Рассмотрим сначала, какое действие оказывает природа углеводородного радикала. В системе метил-1-нафтоат — углеводород вероятность обнаружить углеводород в непосредственной близости от сложного эфира значительно выше соответствующей мольной доли. Следовательно, микроскопическое окружение сложного эфира в присутствии углеводорода гораздо менее полярно, чем в его отсутствие. Иными словами, диэлектрическая проницаемость микроокружения ниже. Можно ожидать, что в таких условиях гидроксид-ион будет атаковать сложный эфир с меньшей эффективностью. В том случае, если добавленный углеводород несет электрический заряд, то распределение молекул растворителя не изменится, и, следовательно, вновь сложноэфирный субстрат будет окружать среда с пониженной диэлектрической проницаемостью. Электрический заряд молекулы детергента также должен оказывать влияние на характер реакции отрицательный заряд будет отталкивать, а положительный — притягивать гидроксид-ион. Таким образом, в случае солей органических анионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в одном направлении, вызывая сильное ингибирование, а в случае солей органических катионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в разных направлениях, что приводит к некоторому увеличению скорости реакции, если последний эффект доминирует над первым. [c.339]

Так как полярность, энергия и стерическая доступность связи-металл— углерод зависят от строения радикала катализатора, природа этого радикала наряду с характером металла имеет сущет с.твенное значение для инициирования, но не отражается на росте цепи. В отличие от первичною радикала, который удален от места присоединения новых молекул мономера, противоион постоянно находится на активном конце цепи и оказывает влияние и на инициирование и накроет цепи. Поэтому скорость инициирования инол гда резко отличается от скорости роста цепи. [c.167]

В заключение следует отметить, что циклизация аминов, замещенных в р-положении полярными группировками, рассмотренная нами на примерах галогенидов и сульфатов, имеет более общий характер и применима также к нитратам 135] и другим подобным соединениям. В еще более общем виде описанные в настоящем разделе реакции можно рассматривать как циклизацию бифункциональных соединений типа (Ra X)2, где R —водород или углеводородный радикал, а X — полярная группировка (атом галоида, сульфатная,иитратная или другая эфирная группа), аммиаком или аминами в присутствии акцептора кислоты. Отмеченное обобщение оказалось плодотворным оно привело [136—138] к новому синтезу этиленимина из дихлорэтана [c.21]

Надо полагать, что в последнем случае на поверхности частичек сульфида сначала происходит процесс окисления под влиянием растворенного в воде кислорода продукты окисления, только что образовавшиеся, химически очень деятельны. Оии соединяются с ксантогенатом, давая нерастворимые соли, которые сильно прилипают к поверхности сульфида. Происходит ли это покрытие поверхности чисто механически или оно имеет адсорбционный характер, этого мы еще хорошо не знаем . Во всяком случае, алкильный радикал ксантогената, очевидно, направлен от поверхности наружу, благодаря чему поверхность отталкивает молекулы воды. Если же присутствующий в воде пенообразователь содержит углеводородный радикал, соединенный с полярной групой, то поверхность пены становится неполярной и приобретает высокое сродство к алкильным радикалам, которыми покрыта поверхность руды. Поэтому частичка руды, приходя в соприкосновение с подымающимся в сусиензии газовым пузырьком, будет ориентироваться к воздушной стороне поверхности раздела воздух — вода и, оставаясь в таком положении, окажется увлеченной в пену. Между том, [c.276]

Отрицательный знак константы реакции указывает на то, что электронодонорные заместители в ароматическом ядре способствуют галогенированию. Поэтому часто считают, что атакующие галоген-радикалы, несмотря на их формальную электронейтральность, обладают электрофильным характером и атакуют преимущественно положения с повышенной электронной плотностью. Несмотря на это, приведенные константы реакции говорят за это допущение только условно, так как для хлор-радикала (несомненно самого сильного электроотрицательного реагента) должна была бы наблюдаться самая сильная зависимость от полярных влияний заместителей в ядре. Однако мы уже видели в предыдущей главе, что большее (меньщее) значение константы реакции всегда соответствует высокой (низкой) селективности реакции (см. стр. 471). Так, богатый энергией хлор-радикал может отрывать водородный радикал в экзотермичной реакции у самых стабильных углеводородов (например, метана) самостоятельно, без существенного содействия углеводорода, В случае бром-радикала такая реакция уже невозможна, поэтому бромированию должны, содействовать эффекты в субстрате, которые дают возможность образующемуся радикальному электрону делокализоваться на большей части молекулы (аллильная и бензильная системы). Именно это и выражается приведенными константами реакции. Согласно этим данным, бромирование Ы-бромсукцинимидом является особенно селективным. Следовательно, N-бpoм yкцинимидoм могут быть пробромированы практически лишь столь легко превращающиеся Б радикалы системы, как аллильные и бензильные соединения. [c.537]

Доказательством наличия полярного взаимодействия в реакции (1.3) является тот факт, что константы ее скорости в некоторых случаях коррелируют по 6+ и р-константам уравнения Гаммета — Брауна. Например, в случае взаимодействия кумил-пероксида с замещенными толуола значение константы р отрицательно (—0,4), что указывает на электрофильный характер лероксидного радикала [34]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология