Самарий летучесть

Редкоземельные элементы заметно различаются давлением пара при температуре плавления. По уменьшению летучести металлы располагаются в ряд Ей > УЬ > 5т > Ьи > Ти > Но > Оу > Ег > > 0(1. У самария, иттербия и европия высокое давление пара и ниже температуры плавления. [c.53]

По-видимому, здесь валентное состояние самария ответственно за аномальное увеличение летучести. [c.36]

Все нитриды рзэ кристаллизуются в правильной системе (см. приложение 16), причем аномалия в изменении параметра решетки наблюдается только у церия. К сожалению, физические свойства этих соединений, которые могли бы характеризовать тип связи, почти совершенно не изучены. В термическом отношении нитриды довольно устойчивы и обладают высокими температурами плавления (для скандия и иттрия они находятся в пределах 2600—2700° С [681, 1213]). Из всех соединений летучесть проявляет, видимо, только иттербий его нитрид уже при 1400°С полностью перегоняется [889]. Остальные имеют незначительные упругости пара даже при более высоких температурах нитрид лантана при 900°С в высоком вакууме и нитрид самария при 1600° С не проявляют летучести, а нитрид иттрия имеет упругость пара 10 и > 10 жж рт. ст. соответственно при 1230 и 1730°С [889, 1670, 2076]. [c.39]

Все карбиды рзэ имеют неодинаковые и резко различающиеся летучести. Так, карбиды самария, европия и иттербия уже при 1200°С начинают испаряться, а при 1400°С в вакууме их можно количественно отогнать из суммы рзэ. Вопрос о том, в какой форме происходит дистиллирование, пока не ясен. На этом свойстве основан сухой метод выделения трех элементов из смеси с остальными [597, 1944]. [c.41]

Значения величин параметра К для всего ряда редкоземельных окислов приведены на рис. 4, из которого видно, что окислы европия, иттербия и самария, отнесенные к первой группе летучести, а также окислы неодима и диспрозия из промежуточной группы летучести имеют величину параметра К меньше 0,25. Такие значения параметра К, по данным Райхбаума [151, соответствуют поверхностному парообразованию, которое характерно для веществ с повышенной упругостью пара. Все окислы РЗЭ, отнесенные нами ко второй группе летучести, а также окисел тулия из промежуточной группы имеют значения К, меняющиеся в пределах 0,35—0,50. Следовательно, и по параметру К наблюдается деление всех окислов РЗЭ на две группы, указанные выше. [c.25]

Окислы европия и самария, как было показано выше, стоят на первом месте в ряду летучести редкоземельных окислов, обладая наибольшей скоростью парообразования. Следовательно, при одинаковой массе навесок исследуемых окислов в зону разряда в единицу времени поступает значительно больше атомов европия и самария по сравнению с атомами других редкоземельных окислов, что, по-видимо-му, объясняет более высокие электронные концентрации в плазме при анализе окислов европия и самария. [c.45]

Подобные летучие комплексы трихлориды РЗЭ образуют также с хлоридами галлия или железа. Комплексы с хлоридом железа менее устойчивы, чем комплекс с хлоридом алюминия. Описан также перевод в газовую фазу под действием хлористого алюминия хлоридов двухвалентных самария и европия, четырехвалентных урана, нептуния, трехвалентных плутония и ТПЭ, а также бромидов лантаноидов (1П) и европия (II) под действием паров бромида алюминия. Увеличение летучести вследствие образования газофазных комплексов галогенидов /-элементов (II) и (III) с галогенидами трехвалентных металлов достигает 10 ° и выше, особенно при низкой температуре. [c.17]

Упругость пара. Некоторые редкоземельные металлы проявляют значительную летучесть в связи с тем, что упругость их паров достигает высоких значений еще до достижения точки плавления. Давление насыщенного пара измерено почти для всех редкоземельных металлов, но цифровые данные известны пока лишь для лантана, празеодима [1846, 18471, неодима, диспрозия [18461 и тулия [18441. Измерения проведены по методу Кнудсена с регистрацией испарившегося количества по радиоактивному индикатору (для тулия) или по весу (для остальных). Предварительные данные показывают, что из всех металлов наибольшей летучестью обладают европий, иттербий и самарий, причем высокую летучесть первых двух можно объяснить относительным уменьшением энергии решетки (аномально большие атомные объемы). Что же касается самария, а также тулия, то увеличение упругости паров по сравнению с упругостью паров их легких соседей рассматривается как свидетельство ослабления энергии решетки, вызванное частичным переходом электронов связи на 4/-уровень, хотя это и не отражается на атомных объемах элементов. Приблизительное соотношение летучестей, полученное на основании прямой ректификации, можно представить рядами Ей Ь >> 8т 3> Ти Но и Оу Ег 0(1, в которых летучесть уменьшается слева направо. Так, самарий начинает перегоняться уже при 1200° С, а диспрозий при температуре окбло 1400° С. На основании измерения упругостей паров были вычислены температуры кипения и теплоты сублимации некоторых элементов. [c.27]

В отличие от полуторных сульфидов сульфиды ЬПз34 имеют Значительную проводимость. Это должно подтверждать то, что часть электронов не участвует в образовании химической связи и оставляет полосу проводимости. Сульфиды цериевой группы синечерного цвета проявляют заметную летучесть в вакууме при 2100° С, причем сульфид самария превосходит в этом остальные соединения. [c.35]

Была облучена металлическая медь. После прекращения ее радиоактивности образец растворили-в азотной кислоте. Затем добавили известные количества N10 и 2пО, обогащенных электромагнитным методом. После этого из раствора выделили никель и цинк и провели их масс-спектрометрический анализ. Такое прямое измерение количеств дочерних никеля-64 и цинка-64 дает для фактора разветвления величину 1,62 0,11. Главным достоинством метода является его чувствительность при обнаружении распада вследствие ЛГ-захвата однако метод не позволяет различить такой распад и распад с испусканием позитрона. При распаде европия-152 образуются гадолиний и самарий. В этом случае Хейден, Рейнольдс и Инграм [35] избежали необходимости химического разделения, использовав различие летучестей этих элементов. Когда образец нагревали в источнике с поверхностной ионизацией, то относительные интенсивности пиков положительных ионов этих трех элементов изменялись со временем были измерены величины всех пиков в различные моменты времени, которые затем были использованы для составления системы линейных уравнений, решение которой дает элементарный состав смеси. [c.118]

Кроме того, редкоземельные элементы Се, Рг и ТЬ могут образовывать промежуточные соединения от Ме Оз до МеОа. Суш,ествует ряд окислов РЗЭ, в которых элементы (8т, Ей, УЬ) проявляют валентность, равную двум. Для других геЭ образование окислов типа МеО возможно, хотя менее характерно [21—24]. Их получают восстановлением нормальных окислов углеродом, термическим разложением при высоких температурах либо окислением металла. Моноокиси неодима, лантана, самария, европия и иттербия обладают большой летучестью и обнаруживают тенденцию к разложению до металла. [c.12]

Летучесть хлоридов этих металлов увеличивается от иттербия к лютецию, скандию и туллию, а по понижению устойчивости Сйоих нитридов они располагаются в таком порядке лантан, гадолиний, тербий, тулий, гшьмий, европий, иттербий, скандий. Твердость металлов группы редких земель повышается от церия к празеодиму, лантану, неодиму и самарию. [c.710]

Обычно хелаты с ароматическими 3-дикетонами характеризуются значительно худшей летучестью, чем хелаты с алифатическими и тем более фторированными /3-дикетонами. Для РЗЭ перевести ароматические 3-дикетонаты в газовую фазу удавалось в масс-спектрометрических экспериментах [52]. Имбются также данные о сублимации трис-бензоил-трифторацетонатов прометия и самария [56] и о перегонке трис-дибен-зоилметанатов тяжелых РЗЭ (температура около 613 К). Низкая летучесть ароматических 3-дикетонатов отчасти компенсируется их более высокой термостабильностью. [c.51]

Бис (циклопентадиенил) хлориды РЗЭ (начиная с самария) возгоняются в высоком вакууме при температуре 423-523 К. Несколько лучшей летучестью обладают бис (метилциклопентадиенил) хлориды гадолиния, эрбия и иттербия. Выделить аналогичные производные наиболее легких РЗЭ не удалось в случае лантана, церия, празеодима не было замечено признаков образования данной химической формы, в случае неодима она, вероятно, присутствовала всегда в смеси с Nd ps. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология