Летучесть соединений металлов

Разложение химического соединения металла с образованием окисла, который затем может быть восстановлен до металла водородом, представляет собой важную стадию приготовления катализатора. Разложению может подвергаться соединение, находящееся внутри пор носителя, или чистый, без носителя, порошок металла. Нитраты тяжелых металлов гидратированы, и нх разложение — сложный процесс, о деталях которого известно немного. Достаточно отметить, что наиболее прочно связанная гидратная вода (находится в виде лиганда катиона тяжелого металла) выделяется одновременно с разложением нитрата, поэтому газообразные продукты разложения обычно представляют собой сложную смесь окислов азота, азотной кислоты, кислорода и воды. Хотя эти продукты в конце концов удаляются, они могут вызывать значительную коррозию носителя. Несмотря на то что безводный нитрат меди(II) летуч (возгоняется без разложения в вакууме при 420—470 К) и что другие безводные нитраты тяжелых металлов, как известно, характеризуются некоторой летучестью, это их свойство, как молено полагать, не играет существенной роли при получении катализаторов, так как окислы металлов образуются при разложении гидратированных нитратов в присутствии кислорода. [c.176]

ЛЕТУЧЕСТЬ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ [c.4]

Использование НАА с радиохимическим отделением ртути может приводить к заниженным результатам. По мнению авторов [542], это происходит за счет потерь ртути в результате длительного облучения проб (5 ч) и повышения летучести соединений металла. Недостатками НАА являются сложное дорогостоящее аппаратурное оформление, требующее высококвалифицированного обслуживающего персонала, малое количество реакторов, высокая [c.115]

В процессе фракционирования нефти можно в какой-то мере регулировать количество металлов в дистиллятах, направляемых на каталитический крекинг. Это вполне выполнимо, поскольку содержание металлов в дистиллятах резко увеличивается по мере утяжеления фракций [176]. Считают, что металлы могут попадать в состав дистиллята при вакуумной перегонке вследствие летучести органических соединений металлов, а также из-за уноса капель жидкости в процессе. Поэтому на характер распределения металлов по фракциям существенное влияние оказывает используемый метод ректификации. По влиянию условий работы колонны и величины отбора вакуумного газойля на содержание в нем металлов весьма показательны данные, приведенные в работе [c.181]

Перегонка в вакууме. Этот метод основан на различии летучестей очищаемого металла и имеющихся в нем примесей. Исходный металл загружается в специальный сосуд, соединенный с вакуум-насосом, после чего нижняя часть сосуда нагревается. В ходе перегонки на холодных частях сосуда осаждаются либо примеси(если они более летучи, чем основной металл), либо очищенный металл (если примеси менее летучи). Процесс ведется при непрерывной откачке воздуха, так как присутствие даже небольших количеств кислорода приводило бы к окислению поверхности расплавленного металла и тем самым к торможению процесса испарения. [c.336]

Очистка перегонкой в вакууме основана на различиях в летучести очищаемого металла и содержащихся в нем примесей. Обычно очищаемый металл помещают в сосуд (соединенный с вакуум-насосом) и нижнюю часть его нагревают. В результате перегонки (испарения) удаляют более летучие примеси из металла или отделяют летучий металл, который осаждается на холодных частях сосуда. Вакуум обеспечивает удаление кислорода воздуха, который мог бы окислять поверхность испаряющегося расплавленного металла. Так очищают литий, бериллий, щелочно-земельные металлы, марганец, хром, некоторые другие металлы. [c.263]

Ионизационный потенциал гелия особенно высок (24,58 эв) и превышает почти в три раза потенциал бериллия (9,32 эв) разница свойств этих элементов еще более выражена, чем у водорода и лития, но это не должно мешать размещению их в одной и той же второй группе. Атомы щелочноземельных металлов и металлов подгруппы цинка имеют пару внешних 5-электронов и в нормальном состоянии нуль-валентны так же, как и гелий возбуждение, необходимое для разрушения электронной пары, для них велико и снижает суммарный тепловой эффект образования химических соединений металлов второй группы особенно это заметно на соединениях атомов ртути с их особенно большими потенциалами ионизации (10,43А) и возбуждения, что влечет за собой жидкое состояние ртути при обычных условиях и ее летучесть. Можно предполагать, что эка-ртуть в случае превышения ее ионизационного потенциала по сравнению с потенциалом ртути будет при комнатной температуре еще ближе к газообразному состоянию и, возможно, будет до известной степени походить по своим свойствам на инертные одноатомные газы. [c.39]

Следовательно, в условиях, очистки коксового газа наблюдается специфичность действия металлов платиновой группы, подтверждаемая практическими данными наибольшей активностью при очистке от ацетилена обладают палладиевый и платиновый катализаторы, при очистке от окиси азота — осмиевый и рутениевый. Применение осмиевого катализатора затруднительно из-за высокой летучести соединений этого металла. [c.440]

Исследовали процесс восстановления алюмината лития порошком алюминия в вакууме 0,1—0,5 мм рт.ст. при 1150— 1200°С. Выход металлического лития достигал 90%. Таким методом получают металлический литий достаточно высокой чистоты. Анали зависимости энергии Гиббса соединений, принимающих участие в реакциях восстановления лития, от температуры показывает, что для большинства восстановителей реакцию удается осуществить лишь благодаря большой летучести лития (удалению его из сферы реакции и сдвигу тем самым равновесия). Величина AG° для соединений лития мало отличается от Д0° для соединений металлов-восстановителей (Mg, Са). Поэтому литий можно получить лишь вакуумной металлотермией. [c.226]

Система непосредственного ввода образца в ионный источник позволяет осуществить испарение в область высокого вакуума даже наиболее труднолетучих соединений без контакта с нагретой поверхностью металлов и других материалов. Однако и здесь имеется предел, обусловленный термической стабильностью и летучестью соединений. [c.90]

При исследовании форм органических соединений металлов (особенно тяжелых) методами газовой хроматографии встречается ряд трудностей, связанных с недостаточной летучестью и термической стабильностью исследуемых соединений. Эти трудности отпадают при использовании комбинированного метода высокоэффективной жидкостной хроматографии и атомно-абсорбционного детектирования, обладающего исключительно высокими чувствительностью и селективностью. [c.265]

Это исследование было предпринято с целью изучения применимости газо-жидкостной распределительной хроматографии для разделения металлов в виде их летучих солей. Данный метод должен оказаться весьма полезным при разделении ниобия — тантала, циркония — гафния, примыкающих к ним лан-танидов, актинидов и др., если удастся подобрать подходящие летучие соединения. Ввиду летучести галоидных соединений большого числа металлов (табл. 1) наша первая задача состояла в изучении поведения при хроматографическом разделении именно этих соединений, после чего мы намеревались исследовать алкоксиды металлов и некоторые хелатные соединения. Применение галоидных соединений металлов, естественно, на< кладывает некоторые ограничения на выбор материала колонок. Галогенопроизводные могут вести себя как кислоты в толковании Льюиса и даже как галогенирующие агенты, что приводит к взаимодействию их с веществом, используемым в качестве неподвижной фазы. Кроме того, вследствие относительно высоких точек кипения галоидных соединений колонки должны рабо- [c.387]

Тугоплавкость и трудная летучесть фторида металла ставит перед нами и еще одну важную задачу, а именно — учет энергии конденсации, которая для труднолетучих веществ уже так велика, что играет часто решающую роль среди условий, определяющих устойчивость соединений. [c.30]

TOB смеси. С этим связано их ограниченное использование в качественном анализе неорганических веществ, поскольку большинство неорганических соединений характеризуется низкой летучестью, а хроматографирование их часто возможно лишь при температурах, превышающих 1000° С. Число соединений металлов, летучих при низких температурах, мало. Это галогениды, алкоголяты, карбонилы, гидриды, хелаты. [c.193]

Наиболее важным и необходимым свойством соединений с точки зрения возможности их газохроматографического разделения и анализа является летучесть. Однако вовсе нет необходимости работать ири температурах колонки, превышающих температуру кинения соединения металла, поскольку для успешного и быстрого разделения достаточно, чтобы упругость пара вещества была порядка нескольких миллиметров при рабочей температуре колонки. Лишь несколько типов соединений металлов удовлетворяют этому требованию. Из этой категории сразу же следует исключить большинство ионных и сильно полярных веществ со значительными силами меж-молекулярного взаимодействия. Хотя при достаточно высоких температурах может оказаться возможным хроматографирование даже таких веществ, однако из-за экспериментальных трудностей это вряд ли удастся осуществить в ближайшем будущем. Что обусловливает летучесть, ска- [c.20]

Способность многих соединений переходить в газовую фазу без разложения давно используется для их разделения и очистки методами дистилляции, отгонки и сублимации. За последние два десятилетия для разделения и аналитического определения летучих веществ все шире применяется также газовая хроматография,, которая благодаря ее универсальности, высокой разрешающей способности и чувствительности завоевала большую популярность среди химиков. Если прежде летучесть соединений для аналитика была чаще всего помехой и даже методы анализа газов обычно основывались на предварительном переводе их в нелетучие формы путем поглощения подходящим реагентом, то с появлением газовой хроматографии, наоборот, исследователи начали изыскивать способы перевода нелетучих соединений в летучие производные. Примером могут служить разработанные за последние годы газохроматографические методы анализа нелетучих жирных кислот, аминокислот и углеводов в виде летучих эфиров и других производных. Вполне естественно, что были предприняты попытки распространить этот метод также на такие, казалось бы, неподходящие объекты, как металлы. [c.4]

График зависимости упругости пара от температуры является наилучшей характеристикой летучести соединения. К сожалению, имеюш аяся информация такого рода довольно скудна [5, 8—15] и в ряде случаев ненадежна. Для множества летучих соединений металлов, в особенности синтезированных за последнее время, эти данные отсутствуют. [c.8]

Первоочередной задачей газовой хроматографии является разработка высокочувствительных методов определения этих элементов. К решению этой задачи можно идти двумя путями. Первый из них лежит в направлении поиска новых комплексообразователей, позволяющих получить прочные летучие соединения металлов, не проявляющие аномального поведения в колонках. Можно, в частности, предположить, что будут синтезированы новые полидентатные лиганды, содержащие в молекуле по нескольку хелатных и нейтральных донорных групп, в результате чего одна молекула лиганда будет давать летучие и валентно- и координационно насыщенные комплексы с ионами, имеющими координационные числа 5, 6, 7, 8 и более. Возможно, что введение фтора в подходящие места молекулы лиганда позволит увеличить летучесть полученных комплексов. Не исключено, что будут найдены и другие типы пригодных для газовой хроматографии летучих соединений металлов. [c.118]

Развитие газохроматографических методов разделения и анализа металлов и их соединений шло не такими быстрыми темпами, как разработка и совершенствование методов определения неорганических газов и жидкостей. Несмотря на то что имеется ряд металлов и их солей с удовлетворительной летучестью, вопросам их разделения и анализа методом газовой хроматографии было уделено сравнительно мало внимания [1, 2]. Это связано, в первую очередь, с ограниченной летучестью большинства соединений металлов, хроматографирование которых возможно лишь при достаточно высокой температуре, часто выше 1000 °С. Ограничения налагались и отсутствием подходящих жидких фаз и сорбентов, способных выдерживать высокие температуры, а иногда и взаимодействием самих разделяемых веществ в этих условиях. Не последнюю роль играло и отсутствие надежных и селективных детекторов для определения свободных металлов и их соединений. Однако успехи в высокотемпературной газовой хроматографии (вплоть до 2000 °С) [1], применение расплавленных неорганических солей в качестве неподвижной фазы и синтез летучих хелатов металлов значительно расширили круг металлов и их соединений, анализируемых в настоящее время методом газовой хроматографии. [c.125]

Возможность растворения металла при потенциале выше потенциала выделения трехвалентных катионов алюминия объясняется равновесием между ионами АР+ и А1+, которое устанавливается в прикатодном слое. Удаление одновалентных ионов металла в результате относительно вышкой упругости паров А1Р по сравнению с летучестью соединений обычной валентности сдвигает равновесие в сторону образования новых количеств одновалентных ионов. Протекание указанных процессов снижает выход по току при электролизе расплавленных солей. [c.277]

Если аппаратура предназначена также для количественного удаления водорода из образца или для анализа проб на содержание водорода, в систему необходимо включить также насос Теплера. Последние порции водорода удаляются из образцов с большим трудом,а щелочные и щелочноземельные металлы вносят дополнительные трудности, обусловленные летучестью этих металлов. Выделение водорода из большинства солеобразных гидридов можно облегчить добавлением металлического олова, так как образование интерметаллических соединений между оловом и металлом способствует количественному освобождению водорода. [c.229]

Вудл (Woodle) и Чандлер ( handler) [148] проводили опыты по разгонке смеси нефтепродуктов — небольшого количества темного остатка с легким светлым дистиллятом. Судя по цвету полученных продуктов разгонки, унос весьма невелик. Поэтому наличие металла в дистилляте можно объяснить только летучестью соединений, содержащих металл. Кроме того, удалось установить, что соединения, содержащие ванадий, сильно отличаются по молекулярному весу. Менее летучие, с большим молекулярным весом концентрируются в остатке, более легкие и соответственно более летучие — в дистилляте. [c.46]

Б результате хлорирующего обжига многие из содержащихся в руде металлов переходят из оксидов в хлориды или оксохло-риды (соединения металла с кислородом и хлором одновременно), которые для большинства металлов более летучи, чем оксиды, поэтому при хлорирующем обжиге обычно происходит возгонка хлоридов и оксохлоридов. За счет разной летучести этих соединений возможно разделение даже близких по свойствам элементов. [c.171]

Хотя наибольшее распространение газовая хроматография получила, конечно, в анализе смесей органических вешеств, она пригодна и для целей неорганического анализа. Некоторые соединения металлов обладают достаточно высокой летучестью и термической устойчивостью. Это гидриды, некоторые хлориды и особенно внут-рикомплексные соединения. В качестве реагентов, образующих такие внутрикомилексные соединения, зарекомендовали себя р-ди-кетоны, прежде всего фторированные. [c.92]

Если определяемый элемент находится в форме соединения, нелетучего при комнатной температуре (например, большинство неорганических соединений металлов), то он вносится в пламя лишь вместе с капельками аэрозоля потоком горючей смеси. Часть примесей, осевших на стенках смесительной камеры вместе с крупными каплями аэрозоля, уже не может попасть в пламя вследствие ничтожной лстучссти. Если определяемый элемент находится в форме летучего соединения (как, например, ТМС), то в этом случае ои поступает в пламя не только вместе с капельками аэрозоля, но и самостоятельно, путем испарения со стенок распылительной камеры. Но вследствие высокой летучести ТМС испарение происходит настолько динамично, что в этом случае наблюдается слишком короткая память , которая практического значения не имеет. ТЭС занимает промежуточное положение. Он достаточно летучий, чтобы испаряться с поверхностей смесительной камеры и самостоятельно поступать в пламя, но недостаточно летучий, чтобы этот процесс протекал быстро, как у ТМС. В значительности влияния на сигнал свинца, поступающего в пламя за счет испарения, легко убедиться. [c.174]

Низкие энергии ионизадии натрия (5,14 эв) и возбуждения его-основных аналитических линий (2,1—3,7 эв) позволяют для возбуждения спектра натрия применять низкотемпературный источник света. Благодаря летучести соединений натрия для повышения чувствительности его определения целесообразно фракционировать пробу. При определении натрия желательно использовать в качестве буфера и внутреннего стандарта соединения щелочных металлов, а также бария в качестве буфера. [c.247]

Для защиты изделий из черных металлов от коррозии применяют также метод омывки водными или спиртовыми растворами ингибиторов. Так, стальные емкости, шар-баллоны высокого давления и другие изделия омываются ингибированными растворами, подсушиваются горячим воздухом (80 °С), после чего на внутренней поверхности создаются тончайшие пленки ингибитора в кристаллическом виде, которые могут длительно (более 10 лет) защищать изделия без переконсер-вации. Ввиду летучести соединений нет необходимости в образовании на поверхности изделий сплошной пленки. [c.322]

Этот метод разложения казался нам очень перспективным, однако, как известно, галогениды металлов являются летучими соединениями, вследствие чего возникала опасность улетучивания части бериллия. Поэтому были поставлены опыты по определению летучести соединений кальция, алюминия, магния и железа при сплаБлении их с фтористым натрием. [c.45]

Когда говорят эту смесь невозможно разделить , верится с трудом — скорее всего неудачники не прибегли к помощи хроматографии или, хотя и сделали это, не сумели подобрать нужный режим разделения. Это относится и к изомерам 1,2-дифтордихлорэтилена их не удалось разделить на двенадцати разных неподвижных фазах, но кто может поручиться, что не существует тринадцатой, на которой они разделились бы. Ведь с помощью удачной неподвижной фазы делят смеси, которые могут показаться принципиально неделимыми. Например, смесь металлов. Первая заповедь газовой хроматографии вещество должно обладать хотя бы крошечной летучестью. А металлы Жидкая ртуть — и та кипит выше 350° С. Большинство же металлов при такой температуре даже не плавится. О газовой хроматографии, казалось бы, не может быть и речи. Но если не летят сами металлы, почему бы не использовать их соединения, некоторые из которых могут даже перегоняться, например хелат-ные...-В отличие от металлоорг анических соединений, они не содержат связей между атомами металла и углерода. В хелатных соединениях металл завязан двумя типами связей ср.азу. Одна из них — обычная, такая же, как, например, связь с кислородом в окислах. Другая же — так называемая координационная. Органическая молекула, присоединенная к металлу — лиганд, устроена так, что, образуя эти связи, берет атом металла как бы в клещи, обнимает его. Отсюда происходит и название таких комплексов, восходящее к греческому слову хе-ла — клешня. Ацетилацетон [c.74]

Среди многочисленных классов соединений, которые могут быть получены из неорганических веществ, в газовой хроматографии можно использовать лишь некоторые, паирнмер карбонилы металлов, алкоголяты металлов, ме-таллалкилы и несколько типов хелатов металлов. Среди этих классов соединений особый интерес представляют хелаты, поскольку можно получить хелаты практически любого металла. Более того, получить хелаты с количественным выходом значительно легче, чем другие соединения, и они меньше подвержены гидролизу. Хелатообра-зующие лиганды содержат донорные атомы таких элементов, как кислород, сера, селей, фосфор и азот. Содержащие в качестве донорных атомов кислород 3-дикетоны образуют хелатные соединения металлов, летучесть, растворимость и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям газовой хроматографии. [c.12]

Начиная примерно с 1960 г. поиском подходящих соединений металлов занимаются многие исследователи. Хотя летучестью обладают соединения весьма различных типов, нетрудно найти у них ряд общих черт. Наиболее летучи обычно малополярные соединения, в которых связь между металлом и лигандом имеет ковалентный характер. Важно, чтобы молекулы соединения имели минимальную склонность к взаимодействию как между собой, так и с молекулами других соединений. Образование в конденсированной фазе димеров или полимеров резко снижает летучесть. Нежелательно также образование водородных связей между молекулами, аддуктов и внешнесферных комплексов. Координационно ненасыщенные соединения, склонные к образованию гидратов, обычно также обладают плохой летучестью. Рассмотрим в качестве примера ацетилацетонаты металлов. Ацетилацетоп в енольной форме [c.5]

Простейщие алкильные производные щелочных металлов — бесцветные твердые вещества, за исключением высщих алкильных производных лития, которые при комнатной температуре — жидкости. Арильные и аралкильные производные, хотя и твердые тела, но имеют тенденцию к окрашиванию, и интенсивность окраски (обычно от желтой до красной) тем глубже, чем тяжелее молекула или чем больше число ароматических групп в молекуле. Окраска также углубляется у соединений металла с большим атомным числом. Окрашенные соединения натрия, такие, как хорошо известные бензилнатрий и трифенилметилнат-рий, обладают пониженной реакционной способностью и являются единственными алкильными производными этого металла, растворимыми в эфире. Как упоминалось выше, алкильные производные щелочных металлов в общем не имеют ни определенно выраженной температуры плавления, ни температуры кипения, а при нагревании разлагаются. Исключением являются высшие алкильные производные лития они имеют низкую, но определенную летучесть [c.85]

Безводные фториды можно получить действием фтора или фторгалогенидов на элементы или почти на все соединения. Применение таких фторирующих агентов обычно приводит к образованию фторидов элементов в их высших валентностях, например AgF2, Сер4, Ке(Рб, 5Рб, ПРе и ОзРв. Этот факт представляет собой особый интерес, так -как в тех случаях, когда валентность фторида совпадает с максимальным количеством ковалентных связей центрального ато.ма, обычно проявляется повышенная летучесть соединений. Действие безводного фтористого водорода на металлы или их карбонаты, а при высоких температурах — и на окислы, обычно приводит к образованию фторидов элементов в их низших валентностях, например [c.188]

Некоторые внутрикомплексные соединения металлов, например ацетилацетонаты, обладают достаточной летучестью, для того чтобы элементы в виде таких внутрикомплексных соединений можно было разделять и определять приемами газовой хроматографии. В некоторых случаях газохроматографические разделения и определения по удобству, точности и скорости превосходят другие методы, например при разделении и определении редкоземельных элементов. Пригодными могут быть многие давно известные внутрикомплексные соединения. Но все же, с учетом специальных хроматографических требований, иногда предпочтение отдается специальным ОР. Так, для перевода в летучие внутрикомплексные соединения тех же редкоземельных элементов был рекомендован Р-дикетон —дипиваллоилметан [85]. [c.15]

Интерес статистической механики к предельно разбавленным растворам традиционен. В последние годы этот интерес возрос. Одной из важных причин такого положения является потребность современной промышленности в высокочистых веш,ествах.. Стремление осмыслить процессы очистки, основанные на контакте двух фаз, непосредственно приводит к использованию статистической термодинамики, позволяющей описать их равновесие. Большинство очищаемых указанным путем веществ — неэлектролиты. Ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы неэлектролитов, сравнительно слабы. Это приводит к летучести соединений и к низким значениям температуры тройной точки, что делает возможным применение для их очистки дистилляционных и кристаллизационных методов. Получение многих веществ в особо чистом состоянии, например металлов и полупроводников, часто связано с выделением последних из их летучих соединений, являющихся неэлектролитами. Все это значительно повышает интерес к растворам неэлектролитов. При этом можно ограничиться разбавленными и даже предельно разбавленными растворами, поскольку при глубокой очистке, как правило, имеют дело с достаточно чистыми исходными веществами. [c.5]

В трансформаторных маслах всегда содержатся соли органических кислот и комплексные соединения металлов. В процессе нейтрализации дистиллятов щелочью образуются натриевые мыла нафтеновых кислот. Последние в значительной степени удаляются при промывке водой и почти полностью путем адсорбционной доочистки. В тех случаях, когда такая обработка в трансформаторных маслах, полученных кислотно-щелочной очисткой, не осуществляется, остается некоторое коичество мыл (массовая доля до 0,005%). Вакуумные (масляные) дистилляты содержат металлы, например ванадий. Это обусловлено летучестью некоторых производных ванадия, обладающих относительно низкой молекулярной массой. [c.34]

Внутрикомплексные соединения металлов с 1,3-дикетонами различаются своей стабильностью и летучестью. Бильц и Клинх [1431 много лет тому назад описали метод приготовления летучего внутрикомплексного соединения урана (IV) и ацетилацетона (СН3СОСН2СОСН3). Весь класс таких соединений может быть получен в соответствии с основной реакцией [c.183]