Молекулярные конфигурации гетерогенные

Аналогичную роль играют активаторы в гомогенно-каталитических реакциях гидроформилирования, олигомеризации и полимеризации непредельных углеводородов, занимающих немаловажное место в химическом производстве. В предыдущих главах уже рассматривались первые два из названных типов реакций. Как было показано Бондом с помощью теории молекулярных орбиталей [2, 26], во всех указанных реакциях имеется много общего между гетерогенными катализаторами (благородными металлами) и комплексными катализаторами с соответствующим центральным ионом, обладающим электронной конфигурацией [c.245]

Имеющиеся пространственные затруднения, промежуточные модификации, взаимное влияние отдельных групп создают гетерогенность и, следовательно, энергетическую неравноценность системы [9, 11, 104]. В связи с этим предпринимаются попытки ввести в уравнение Нернста различные поправочные величины. В частности, в [105] проводится аналогия между редокс-полимерами и полиэлектролитами. Дается уравнение для потенциала <р°(а) полимерного вещества, исходя из его молекулярных параметров и изменения конфигурации на различных стадиях восстановления [c.18]

Важнейшими компонентами часто встречающихся смесей термопластичного вторичного сырья являются полиэтилены, полистирол и поливинилхлорид. Примечательно, что эти компоненты термодинамически несовместимы. Число истинно совместимых (т. е. молекулярно растворимых друг в друге) пар полимеров чрезвычайно мало. Многокомпонентные полимерные системы, имеющие большое практическое и экономическое значение, являются часто фазовыми смесями. Структура таких гетерогенных полимерных материалов зависит не только от свойств компонентов и их соотношения в смеси, но и существенно от условий получения, которые влияют на геометрическую конфигурацию возникновения фаз, а расположение этих фаз, в свою очередь, определяет свойства смеси полимеров. Ниже показаны возможности получения смесей [147] [c.119]

Известно, что неопрен (поли-2-хлорбутадиен) имеет транс-1,4-структуру [43, 44]. В результате исследований методами озо-нолиза и инфракрасных спектров [45] показано, что в образцах этого полимера, изготовленных нри 10 и 40°, отсутствуют боковые винильные группы, а также не встречается расположения звеньев голова к голове или г ас-конфигураций. Поэтому цепи имеют очень регулярную структуру, приближающуюся в этом отношенип к структуре натурального каучука, в результате чего неопрен способен кристаллизоваться при растяжении. С другой стороны, эти полимеры весьма гетерогенны в отношении распределения по молекулярным весам [46, 47]. Неопрен типа W, по-видимому, обладает более регулярной структурой и более высоким средним молекулярным весом, чем какой-либо другой [c.182]

Как следует из приведенного материала, нельзя сделать четких выводов о корреляции каталитических свойств с электронными свойствами, в частности с положением уровня Ферми в объеме кристалла. Связь каталитической активности с шириной запрещенной зоны U, вероятно, обусловлена корреляцией U с эффективным зарядом поверхностного катиона, который способствует разрыву молекулы водорода. Вместе с тем в реакции участвуют и анионы (электроотрицательные атомы поверхности). Этим объясняется тот факт, что порядок каталитической активности ионов переходных металлов в гомогенном Нд—Вз-обмене и других реакциях в растворах с участием молекулярного водорода не совпадает с рядом соответствующих окислов [55]. В гомогенных реакциях наиболее активными катализаторами —Dj-обмена являются ионы с конфигурацией (Р и ( u +, u+, Pd +, Ag+, Hg +). Закономерности же подбора гетерогенных неметаллических катализаторов Крылов объясняет гетеролитической адсорбцией молекулы водорода на атомах металла и кислорода и десорбцией различных пар о соседних комплексов [55]. [c.57]

Если было бы возможно дать детальное описание механизма полимеризации, мы могли бы полностью охарактеризовать и молекулярную структуру образующегося полимера. Это, конечно, невозможно. Однако сложность структуры полимера в первую очередь опреде.чяется способом инициирования, реакциями роста и обрыва и во вторую очередь — соответствующими реакциями передачи. Реакция инициирования влияет на состав сополимера и конфигурацию мономерных звеньев в полимере. Реакция роста влияет главным образом на состав и в значительно меньшей степени (если не рассматривать широкий интервал температур) — на конфигурацию. Реакция обрыва контролирует в основном распределение по молекулярным весам и скорость полимеризации. Это происходит потому, что большинство реакций полимеризации проводится с определенным инициатором при постоянной или только медленно изменяющейся скорости инициирования. Большая часть изменений в условиях полимеризации, кроме колебаний температуры полимеризации, например изменения концентрации растворителя, мономера и инициатора, В.ЛИЯЮТ прежде всего на реакцию обрыва. Это особенно важно учитывать при обсуждении различия между гетерогенной и гомогенной полимеризацией. Б кинетической схеме, приведенной в таблице, не учтены особенности протекания реакций в твердой и жидкой фазах, за исключением только реакций (12) и (13). Наиболее простой для исследования является полимеризация акрилонитрила в растворе, в котором сохраняется гомогенное состояние системы. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология