Фосфониевые соединения разложение

Соединения с анионами, не содержащими кислорода. Галоидные соли фосфония разлагаются главным образом при высоких температурах (выше 300 С), причем образуются третичные фосфины и галоидные алкилы или арилы. Этот процесс указывает на обратимость реакции образования четвертичных фосфониевых соединений при алкилировании илн арилировании третичных фосфинов. Термическое разложение галоидных солей фосфония, как уже было показано (см. гл. 2), является одним из обычных препаративных путей получения разнообразных третичных фосфинов. [c.246]

ЗИЛОМ. При окислении этого фосфина перекисью водорода получается правовращающая окнсь (-г)-У. Поскольку реакции кватернизации и окисления фосфина 1И протекают с сохранением конфигурации, ибо при этом не происходит замещения у атома фосфора, был сделан вывод о том, что обращение конфигурации происходит при щелочном разложении фосфониевых соединений. [c.248]

Если две фосфониевые группы разделены тремя или более метиленовыми группами, то соответствующий илид оказывается устойчивым. Виттиг и сотр. [15] синтезировали илид IX (я=1) и использовали его реакцию с дикарбонильным соединением для получения циклической системы. Другие авторы [16, 17] применили илид IX (п = 2) в синтезе сквалена, причем не было никаких признаков разложения илида. Бургер [18] наблюдал [c.26]

В этих условиях соответствующий фосфониевый илид устойчив. Таким образом не только в отношении реакции с карбонильными соединениями, но и в отношении термического разложения илиды мышьяка занимают промежуточное положение между илидами фосфора и илидами серы. [c.322]

Разложение в щелочной среде. Реакции такого рода были широко изучены с позиции препаративных возможностей, которые они предоставляют, а также с теоретической точки зрения. Они могут протекать в разных направлениях, в зависимости от природы четвертичного фосфониевого соединения и от условий их проведения. [c.246]

Изучение кинетики щелочного разложения фосфониевого соединения I до окиси фосфина II и толуола показало , что эта реакция третьего порядка, причем в выражение для константы ее скорости концентрация соли фосфония I входит в первой степени, а концентрация NaOH — в квадрате. [c.248]

Взаимодействие с алюмогидридом лития и другими восстановителями. В гл. 2 были рассмотрены способы получения различных третичных фосфинов путем восстановительного разложения четвертичных фосфониевых соединений, содержащих арильные или бензильные группы. Восстановление трифенилфосфониометилентрифтор-борана алюмогидридом лития протекает в другом направлении [c.254]

Неустойчивость квазифосфониевых соединений проявляется в том, что время их существования (при комнатной температуре) сравнительно непродолжительно. Это является следствием выраженной тенденции к разложению в направлении перегруппировки Арбузова. Исключение состав.тяют продукты реакции триарилфосфитов с га-лоидн ымн aлкилa пI, разлагающиеся, как было показано А. Е. Арбузовым, только при более энергичном термическом воздействии. Кроме того, квазифосфониевые соединения практически вообще не могут подвергаться превращениям, характерным для четвертичных фосфониевых соединений. Например, нельзя говорить о превращении солей в основания, поскольку в контакте с растворами щелочей или такими веществами основного характера, как третичные фосфины, эти продукты быстро превращаются в более устойчивые соединения фосфора- [c.266]

В гл. 4 были подробно рассмотрены возможности синтеза окисей третичных фосфинов при помощи реакции Кагура — Гофмана и других реакций щелочного разложения четвертичных фосфониевых соединений (см. стр. 246 сл.). Упоминалось также о возможности получения окисей третичных фосфинов путем термического разложения солей четвертичного фосфония с кислородсодержащими анионами (см. стр. 246). [c.318]

Если Приходится проводить реакцию Виттига с такими неустойчивыми алкилиденфосфоранами, то необходимо очень быстро проводить конденсацию с карбонильным соединением и, если возможно, в момент образования илида. В этом случае наиболее удобным будет использование алкоголятов щелочных металлов, что позволяет добавлять альдегиды или кетоны до получения илида. Так, например, если быс-фосфониевую соль 21 обрабатывать в этаноле этилатом лития в присутствии альдегидов [79а], то предупреждается разложение моноилида 22 и получаются нормальные продукты реакции Виттига. [c.299]

До сих пор речь шла лишь о таких методах получения алкилиденфосфоранов, в которых в качестве исходных соединений использовали фосфониевые соли. Однако существуют другие, теоретически очень интересные способы получения, в которых исходят не из фосфониевых солей. Первый алкилиденфосфоран 1 получили при термическом разложении фосфазина 2 [7, 8. Однако область применения этого метода осталась ограниченной, поскольку термическое элиминирование азота обычно происходит при температурах, при которых фосфораны неустойчивы. [c.302]

Более того, при попытке получения бетаина III из соединения IV обработкой его грег-бутилатом калия образуется стильбен с почти количественным выходом. Хорнер пришел к заключению, что катион лития связывается с отрицательно заряженным кислородом бетаина III гораздо прочнее, чем катион калия, и тем самым затрудняет разложение бетаина. Эти выводы аналогичны выводам Шлоссера и Кристмана [9] о бетаинах из фосфониевых илидов. [c.212]

Это вещество легко гидролизуется, нерастворимо в гексане и четыреххлористом углероде, но растворимо и достаточно стойко в метаноле. Замена лития другими катионами —К, [(СНз)4Ы] и [( eHs)3РСН3] — приводит, как и в случае других тетраарилборановых анионов , к образованию нерастворимых соединений, не имеющих четкой температуры плавления и разлагающихся в широком интервале температур. Если катион — литий, то разложение начинается около 100° С. Для разложения соединения, содержащего четвертичный фосфониевый катион, требуется температура выше 200° С. При действии на Li-производное фениллития с последующим прибавлением бромбензола — тетрафенилсилан не образуется. [c.232]