Вольфрам координационные соединени

Вольфрам в соединениях низших степеней окисления обнаруживает металлические свойства (образует основания с восстановительными свойствами), а в шестивалентном состоянии проявляет главным образом неметаллический характер (образует кислоты с ковалентными связями). Среди соединений вольфрама(П) галогениды существуют в виде гексамеров, а вольфрам(1И) встречается только в координационных соединениях. [c.352]

Подобно другим -элементам, хром, молибден и вольфрам склонны образовывать разнообразные комплексные соединения с координационными числами 4 и 6. [c.416]

Ряд патентов, принадлежащих фирме Дюпон , посвящены полимеризации и сополимеризации этилена [131], пропилена 1132], различных диенов [133] и бицикло-(2,2,1)-гептена-2 [102, 103, 110] на координационных катализаторах Циглера. В этих патентах описаны соответствующие катализаторы, состоящие из соединений одного или более элементов, таких, как титан, цирконий, церий, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден или вольфрам, причем по крайней мере часть металла имеет валентность, равную 3 и ниже (преимущественно 2), или связана с достаточным количеством восстановителя, способного восстанавливать многовалентный металл до низшей валентности. Подходящими восстановителями могут служить реактивы Гриньяра, алкилы или арилы металлов, металлический цинк и металлы, расположенные в ряду напряжений выше цинка, а также гидриды металлов. [c.103]

Полиморфные модификации обозначают греч. буквами, реже латинскими буквами или римскими цифрами. При этом, как правило, букву а относят к высокотемпературной модификации, напр. a-Fe (а-модификация железа, а-желе-зо), P-WO3 (Р-триоксид вольфра-ма). Sp (р-сера). Для обозначения аморфного состояния испо.тьз тст латинскую букву а j-Si (аморфный кремний). О И. ко шлексных соед. см. Координационные соединения. [c.293]

Из окис.лов СгОз, 1оОз, WOз, кислот Н2СГО4, Н МоО или Н2Мо04-НгО, Нг У04 п Н2 Ю4-Н20 можно получить изо- и гетерополисоединения. По сравнению с хромом степень конденсации у соединений молибдена и вольфрама больше. Многочисленные координационные соединения содержат в составе аниона хром, молибден и вольфрам в высшей степени окисления. [c.225]

Все сульфиды металлов подгруппы хрома (Сг5, СгзЗз, Э5г и Э5з для Мо и У) достаточно термически устойчивы и обладают полупроводниковыми свойствами, что подчеркивает их неметаллическую природу. Все они представляют собой координационные кристаллы и обладают переменным составом, что особенно характерно для низших сульфидов. В этом отношении они заметно отличаются от галогенидов, которые нередко образуют или молекулярные структуры, или кластеры. Взаимодействие хрома, молибдена и вольфрама с селеном и теллуром протекает менее энергично, причем вольфрам с теллуром соединений не образует, а в остальных случаях в системах образуется небольшое количество соединений, отвечающих лишь [c.345]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Аналогично кислородным соединениям ведут себя и галогениды элементов 6-й группы набор галогенидов хрома, приведенный в разд. 28.2, значительно беднее высшими формами, чем семейства галогенидов молибдена и вольфрама, среди которых присутствуют гексагалогениды МоРе, УРе, УС1в и УВГб, не имеющие аналогов у хрома. В то же время молибден и вольфрам, так же как и хром, образуют много низших галогенидов состава МХз и МХд, однако они резко различаются структурно атомы молибдена и вольфрама в них имеют более высокие координационные числа, чем индекс при галогене, и образуют связи металл - металл. Такие соединения, называемые кластерами, более подробно рассматриваются в следующем разделе. [c.368]

Самоассоциация (димеризация) неустойчивых карбеновых комплексов затрудняется при наличии в координационной сфере объемистых лигандов. В этом случае, а также если карбеновый лиганд стабилизирован за счет электронных факторов, диалкил- и диарилкарбеновые комплексы удается выделить и использовать в различных других синтезах. Например, в виде индивидуального соединения был получен дифенил-карбен(пентакарбонил) вольфрам. Он взаимодействует с олефинами, давая смесь производных циклопропана с продуктами диспропорционирования олефина. Их образование можно формально рассматривать как результат (2 + 2)-циклоприсоединения с участем связей М = С и С = С [75]. [c.105]

Важные исследования в области получения координационных полимеров выполнены академиком В. И. Спи-цыным. В частности, им получены аквополисоединения, содержащие вольфрам. В водных растворах солей некоторых металлов при определенных концентрациях и pH образуются макромолекулы, построенные из ионов металлов, соединенных гидроксильными мостиками. Синтез микромолекул происходит следующим образом. При )астворении в воде соли этих металлов диссоциируют. 4оны металла сначала гидратируются молекулами воды, а затем гидратированные ионы реагируют с водой. При этом вода гидратационной оболочки теряет протоны (ионы водорода) и превращается в гидроксильные группы. Такой процесс может продолжаться до полной замены молекул воды гидратационной оболочки гидроксильными группами, связанными с металлом [c.98]

Известны полимерные соединения, содержащие кислород, серу, хром, селен, молибден, вольфрам и уран. Полимеры серы будут подробно рассмотрены ниже. Весьма интересные координационные полимеры хрома получают из ацетилацетоната или гексакарбонила хрома с дифенилфосфиновой кислотой (см. стр. 91). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология