Теллур соединения его как катализаторы при

До недавнего времени двуокись серы получали в СССР обжигом рядового серного колчедана, который содержал, кроме серы и железа, также соединения меди, цинка, свинца, мышьяка, селена, теллура и другие примеси. Оказалось целесообразным извлекать из серного колчедана медь (при содержании ее не менее 2%) и попутно — соединения мышьяка, которые отравляют катализатор при контактном производстве серной кислоты. Извлечение примесей из колчедана осуществляют флотацией, для чего колчедан измельчают до частиц размером менее 0,1 мм. Серный колчедан с флотационных установок отстаивают, отфильтровывают, сушат и сжигают в печах уже в виде пыли. [c.9]

К другой группе окислителей или восстановителей принадлежат реактивы, которые переводят металлы в окрашенные соединения. Например, персульфаты при 100° в присутствии небольшого количества серебра в качестве катализатора окисляют марганец, хром и церии до их сильно окрашенных высших валентных состояний. Хлорид олова (II) является хорошим реактивом для определения золота, теллура, платины и родия, которые восстанавливаются до свободного металла или низшей валентности в сочетании с другими реактивами его используют для определения разных металлов, как это указано выше. [c.133]

Примеси веществ, которые ослабляют или вообще прекращают действие катализатора, называются каталитическими ядами. Так, например, платиновый катализатор легко отравляется незначительными количествами соединений мышьяка, селена и теллура. Железный катализатор, используемый при синтезе аммиака, отравляется при содержании в газах, поступающих в контактный аппарат, 0,1% серы. [c.126]

С привлечением теории жестких и мягких кислот и оснований объясните, почему соединения селена и теллура в низших степенях окисления действуют как яды по отношению к поверхности металлов — катализаторов. [c.529]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

Промывка газа после обжига. Газы обжига колчедана содержат примеси соединений фтора, селена, теллура, мышьяка и некоторые других элементов. Естественная влага сырья также переходит в газ. При горении образуется некоторое количество 50з, возможно, и оксиды азота. Эти примеси приводят или к коррозии аппаратуры, или к отравлению катализатора, а также сказываются на качестве продукта - серной кислоты, поэтому их удаляют в промывном отделении, упрошенная схема которого приведена на рис. 6.27. В первой промывной башне 1 обжиговый газ охлаждается от 570+770 К до 330+340 К, здесь же улавливаются остатки пыли. Во избежание забивания насадки твердым осадком (пылью) башня сконструирована полой. Для частичного поглоше-ния химических примесей газ орошается 50-60%-ной серной кисло- [c.387]

В резиновой промышленности применяются в качестве вулканизаторов и ускорителей для улучшения эластичности и повышения стойкости резины. Находят все расширяющееся применение в химической и фармацевтической промышленности для катализаторов окисления органических соединений, гидрирования и дегидрирования, галогенирования и т. п. Увеличивают стойкость смазочных масел против окисления. Входят в состав различных дезинфицирующих веществ, инсектицидов, фунгицидов и гербицидов, некоторых фармацевтических препаратов. Оксидихлорид селена — хороший растворитель и пластификатор. Селен применяется также для изготовления красителей, а теллур — специальных взрывателей [55]. [c.117]

Известно, что активность многих катализаторов можно повысить внедрением небольших количеств веществ, которые сами по себе для данного катализатора — яды. Типичными каталитическими ядами для серебряных контактов, кроме упоминавшегося выше пентакарбонила железа, являются соединения серы, фосфора, мышьяка, галогенов, селена, теллура и др. Некоторые из этих веществ — эффективнейшие модификаторы. Так, в работе [130] модифицирование серебряного контакта проводилось добавками селена и теллура (0,1% к массе серебра). При таком содержа-. НИИ эти добавки подавляют реакцию полного окисления метанола I до диоксида углерода, что позволяет повысить мольное отношение [c.54]

Изучение катализа, безусловно, будет развиваться в сторону исследования механизма каталитических реакций и свойств катализаторов с привлечением все новых методов. На этой основе необходимо усовершенствование существующих и нахождение новых методов определения энергий связей с катализаторами, систематическое получение новых данных об энергиях связей, в особенности — индивидуальных, распространение органического катализа на соединения, содержащие гетероатомы (бор, азот, фосфор, серу, селен, теллур, галоиды и др.), с определением соответствующих энергий связей в молекулах и с катализатором, нахождение закономерностей в данной области, в частности зависимость энергий связей от способа приготовления катализаторов, распространение расчетов на другие катализаторы и в особенности смешанные и промотированные. [c.228]

Окисление четыреххлористого углерода водой в хлороформ температура 15—20° Мелкодиспергированное железо как катализаторы могут применяться металлические свинец, медь, магний, сурьма или теллур, или их соединения могут применяться также смеси с солями аммония, например бромистым аммонием, уксуснокислым аммонием или щавелевокислым аммонием 788 [c.213]

В сернистом газе, который получается при обжиге пиритных и цинковых концентратов, содержится ряд примесей соединения мышьяка, фтора, ртути, а также углеводороды, СО, Og, пары воды. Кроме того, в ряде случаев возможно попадание на катализатор сероводорода, окислов селена, теллура, азота, а также хлора и хлористого водорода. В процессе эксплуатации катализатор загрязняется окисным или закисным сульфатом железа [3701. [c.263]

Катализаторы полупроводникового типа весьма распространены. К ним относятся а) окислы [72, 153, 194] б) германий [ 5, 176] в) кремний, углерод, олово, селен, теллур, мышьяк [195, 196] г) соединения типов А В А в , например [c.245]

Большие трудности представляет определение в органических продуктах летучих элементов ртути, мышьяка, сурьмы, селена, висмута, теллура, свинца. Содержание этих элементов в нефтепродуктах обычно не превышает 10—20 иг/г. Но даже при таких концентрациях они отравляют катализатор в процессе переработки сырья. Кроме того, эти элементы и их соединения сильно ядовиты. Описанные выше способы обработки пробы с целью концентрирования или выделения примесей в данном случае не дают удовлетворительных результатов. Для определения этих элементов разработана группа методов, суть ко- [c.90]

Анионные добавки. Добавление малых количеств галоге-нированных органических соединений в исходный газ значительно повышает селективность. Этот факт известен из патента [50]. Влияние добавок галогенов при приготовлении катализатора изучали Островский и др. [51]. Кроме хлора активность повышают очень небольшие добавки серы, селена и теллура. Дальнейшее добавление этих соединений снижает активность, но повышает селективность. Эти эффекты были объяснены изменениями энергий связи адсорбированного кислорода, вызванными присутствием добавок. Исходя из точки зрения, что молекулярный кислород дает окись этилена и атомарный кислород как побочный продукт, Килти и др. [52] предположили, что хлор ингибирует диссоциативную адсорбцию кислорода. [c.233]

Водород соединяется непосредственно также с бромом и серой, а равным образом с иодом, селеном и теллуром. Реакции его с тремя последними элементами доходят до определенного равновесного состояния. В то время как иодистый водород при повышении температуры начинает разлагаться, для селена и теллура равновесное состояние этой реакции с возрастанием температуры, наоборот, смещается в сторону образования соединений. Последние, как и следует ожидать на основании принципа Ле-Шателье, являются эндотермичными соединениями С азотом водород в сколько-нибудь значительном количестве соединяется только в присутствии катализаторов. Эта реакция экзотермична (подробнее об этом будет сказано при рассмотрении синтеза аммиака). [c.62]

Самым важным компонентом в этой добавке является азотсодержащее соединение, так как оно повышает скорость процесса в 5-10 раз и одновременно улучшает селективность. Фосфорная кислота снижает образование высококипящих продуктов, СО и Og. Ванадий способствует снижению спекания катализатора и повышает скорость процесса при невысоком содержании теллура. [c.63]

Реакции в газовой фазе. Реакции этого типа используются в промышленности в широком масштабе для получения кремнийорганических соединений. Техника проста в трубку помещают порошкообразный металл или неметалл (обычно с катализатором, например медью), нагревают.трубку до нужной температуры (200—400°), пропускают через шихту пары галоидного алкила (например, хлористого метила) и металлоорганическое соединение конденсируют на выходе из реакционной трубки. Можно использовать как алкил-, так и арилгалогениды. Кроме органических производных кремния, этим путем можно получить органические производные алюминия, германия, цинка, теллура и олова. Следует отметить, что некоторые из них (например, производные А1 и 2п) на воздухе самопроизвольно воспламеняются и взрывают. [c.60]

Применяемый для сульфирования олеум не долн ен содержать примесей мышьяка, селена, теллура, ртути, а также соединений, которые могут являться катализаторами различных окислительных процессов. [c.187]

Отравление катализаторов. Еще Дэви (1817) и Фарадей (1834) заметили, что примеси сернистого водорода парализуют каталитическое действие платины на горение водорода. Отравление платины самыми незначительными количествами соединений мышьяка, селена и теллура долго было препятствием к распространению контактного способа получения серной кислоты. В других случаях контактного катализа приходится также постоянно сталкиваться с явлениями отравления катализаторов. [c.460]

В отделении очистки обжиговый газ освобождается от примесей селена и теллура и примесей, ухудшающих действие катализатора (соединения мышьяка и фтора, пыль) или, недопустимых [c.23]

Применение соединений серы, селена и теллура и других веществ в качестве катализаторов [c.52]

Можно осуществлять также хлорирование пропана или 1-хлор-иропана при 500—700 °С в присутствии катализатора [28]. Наконец, при горячем хлорировании пропилепа можно использовать вместо lo смесь НС1 и 0.2 или воздуха (катализатор Li l, благородные металлы или соединения теллура на пемзе) [29]. [c.182]

При каталитическом получении серной кислоты поведение ванадиевых катализаторов изменяется в зависимости от условий приготовления катализаторов, а также от применяемого соединения ванадия [2]. Сравнивая каталитическую активность различных метаванадатов, как-то натрия, калия, теллура и серебра, при окислении сернистого ангидрида, Каннори и де Пава [79] доказали, что наибольшую каталитическую активность проявляли соли натрия и серебра, а наименьшую—теллура соли калия по активности занимают промежуточное положение. [c.292]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

При электролитическом наводороживании и травлении важную роль играют катализаторы, препятствующие процессу рекомбинации и моллизации ионов водорода. К ним относится ряд элементов V и VI групп периодической системы (фосфор, сера, мышьяк, селен, теллур, висмут). Добавление этих элементов или их соединений в раствор электролита в небольших концентрациях (порядка от 0,01 до 10 мг/л) замедляет рекомбинацию ионов, благодаря чему создаются условия для проникновения водорода внутрь металла. [c.25]

Непредельные алифатические углеводороды, например этилен и ацетилен, могут быть получены из парафиновых углеводородов, и в частности из метана, пропусканием последних над катализаторами, например над солями или гидроокисями щелочноземельных металлов, магния или берилия, над соединениями селена, теллура или таллия или над активным углем или сижкагелем при температурах от 700 до 1000°. Газы следует пропускать достаточно быстро для того, чтобы избежать дальнейшей конденсации исходных продуктов в ароматические углеводороды Если газообразные продукты быстро удаляются из сферы реакции, то главным продуктом при очень высоких температурах является ацетилен, а при несколько более низких — этилен. Если реакционные камеры устраивать таким образом, чтобы в них имелись прямые каналы с одинаковым сечением, то этим удается избежать колебаний в скоростях газов, которые ведут к отложению угля 2 . [c.143]

Смесь этилена и ацетилена получается при пропускамии метана под давлением при температуре 700—1000° или даже выше над катализатором, состоящим КЗ солей щелочноземельных металлов, кремния, угля, или из окислов магния, бериллия, хрома, вольфрама, ванадия или урана i , а также над соединениями селена, теллура или таллия При высоких температурах главным продуктом реакции является ацетилен, если только газы быстро удаляются из зоны реакции. В другом патенте предложено получать ацетилен пиролизом метана при 950—2000° и при абсолютном или парциальном давлении метана, изменяющемся в пределах от 760 мм при 950° до 25 мм при 2000°. [c.169]

Помимо графита и кремния, которые могут применяться в свободном или элементарном состоянии брикетированными с помощью глины, глинозема или жидкого стекла -, были также предложены многие другие каталиваторы. В качестве примеров можно упомянуть , огнеупорные или содержащие кремнезем кирпичи, пропитанные солями меди, или такие огнеупорные материалы, как хромовые и никелевые стали, ферросилиций, карбид кремиия , окиси хрома, вольфрама, ванадия или урана, или их смеси хром, вольфрам, молибден или сплавы этих металлов Последние из упомянутых металлов устойчивы к действию высоких температур и не благоприятствуют отложению угля. Были предложены также элементы селен, теллур и таллий или соединения их Имеются указания также и на то, что газообразные парафиновые или олефиновые углеводороды (при температуре от 400 до 1100°) подвергались пиролизу в присутствии паров металлов с температурой плавления ниже 500° (за исключением щелочных металлов) Как правило, катализаторы, применяемые для превращения газообразных парафинов в ароматические углеводороды, могут быть также применены и для аналогичных пирогенетических реакций газообразных олефинов. Ароматиче- [c.203]

Ценные свойства синтетических материалов на основе полимеров акрилонитрила определили фронт исследований, направленных на изыскание наиболее рентабельных методов синтеза этого мономера. В настоящее время самым перспективным является метод каталитического окислительного ам-монолиза пропилена. Рекомендуемые в патентной литературе катализаторы этого процесса представляют сложные многокомпонентные системы. К ним, например, относятся различные сочетания соединений висмута, олова, свинца с соединениями молибдена, вольфрама и сурьмы. В некоторых случаях катализаторы содержат добавки соединений фосфора или теллура [1—5]. Чаще других в качестве катализаторов окислительного аммо-нолиза пропилена упоминаются висмутмолибденовые соединения. [c.201]

Прн нагревании водород взаимодействует с селеном и теллуром, но менее энергично, чем с серой С оксидом углерода СО в зависимости от температуры, давления, катализатора водород образует различные органические соединения (метанол, формальдегид и др). Ненасыщенные углеводороды реагируют с водородом (катализатор Ni, Pt, Pd, Ре и др.), образуя насыщенные соединения (реакция гидрогенизации). При нагревании водород сравнительно легко воссганавливает оксиды некоторых металлов до свободных металлов восстановление СиО происходит при 250 °С, А гО при 100 °С, PdO восстанавливается на холоду с саморас-каливаннем. Оксиды активных металлов (MgO, AI2O3) восстановить водородом нельзя. [c.419]

Применение активаторов, улучшающих каталитическое действие, также отмечалось в патентах, относящихся к начальному периоду развития метода синтеза аммиака. В этих очень поверхностных описаниях не указываются фактически применяемые компоненты и способы их введения. Подробно описаны вещества, присутствие которых в катализаторах ухудш ает их активность. К таким веществам относятся, например, сера, селен, теллур, фосфор, мышьяк, висмут, бор, свинец, цинк, олово и их соединения. Следует, однако, отметить, что Р2О5, особенно совА1естно с К2О, очень хорошо активирует железо. [c.541]

Катализаторы, которые в качестве сокатализаторов включают производные металлов I—III групп и оказываются эффективными при лолиме-ризации этилена, других а-олефинов и сопряженных диенов, большей частью являются производными соединений металлов IV—VI групп, в том числе соединений титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена, селена, теллура и вольфрама. Особенно эффективны соли титана, циркония, хрома, торжя и урана [36, 122]. Обычно используемые соединения переходных металлов включают гало-гениды, оксихлориды, ацетилацетонаты, алкоголяты, окислы, комплексные галогениды типа фтортитанатов и фторцирконатов, ацетаты и бензоаты. [c.105]

Применение. Области применения С. весьма ограничены, поскольку до последнего времени он был мало доступен и его свойства изучены плохо. Однако интенсивные поисковые работы в этой области позволили наметить пути его применения. Уже сейчас S 2O3 идет на изготовление нового типа ферритов Мп—Mg-системы (марки HS-1, HS-2, HS-5, HS-8, HS-9) с малой индукцией для быстродействующих вычислительных машин. Благодаря уникальному сочетанию небольшой плотности с высокой темп-рой плавления металлич. С. может быть конструкционным материалом в ракето- и самолетостроении. С.— хороший геттер. Его бинарные соединения с кислородом, селеном, теллуром и нек-рыми металлами найдут применение в радиотехнике и радиоэлектронике для изготовления термисторов, термоэлектрич. генераторов, оксидных катодов и т. д. С. и его соединения могут применяться в ядерной технике (S , S H2, S , S N, бориды), металлургии, стекольном и керамическом произ-ве, химич. пром-сти (катализаторы), медицине и т. п. [c.449]

До недавнего времени сернистый газ получали в СССР обжигом рядового серного колчедана, который содержал, кроур серы и железа, также соединения меди, цинка, свинца, мышьяка, селена, теллура и других примессей. Оказалось целесообразным добывать из серного колчеданё медь при содержании ее не менее 2% и попутно извлекать соединения мышьяка, которые отравляют катализатор при контактном производстве серной кислоты. Извлечение примесей из [c.9]

Наконец, нужно отметить, что в условиях газофазной реакции в присутствии молекулярного кислорода и активного гетерогенного катализатора значительно расширяются функции газообразных добавок органических и неорганических веществ. Пары воды, выступая в роли доноров водорода, могут в то же время передавать катализатору и окисляемому соединению гидроксильные группы, т. е. выполнять функцию окислителя [10]. Кардинально изменяет каталитические свойства окисиых контактов аммиак. Он, кроме того, участвует в образовании азотсодержащих органических веществ. Многообразным действием характеризуются добавки летучих соединений галогенов, серы, селена и теллура. В особую группу нужно выделить добавки углеводородов и их кислородсодержащих производных. При окислении в присутствии добавок более четко вырисовываются сопряженные стадии процесса. [c.13]

Гесс, подобно многим ученым того времени, выпо.пнял ряд исследовательских работ в самых различных областях. Он первый сделал анализ невской воды, открыл в источниках Старой Руссы бром, разработал способ извлечения теллура из теллуристого серебра. Он открыл поглощение губчатой платиной газов, в частности водорода Им впервые было обнаружено, что раздробленная платина является катализатором при соединении кислорода с водородом. [c.71]

Джильболт и Маккерди разработали ряд практических методов определения неорганических (фосфиты, ртуть, теллур) и органических (спирты, хелаты металлов) соединений с применением смешанного катализатора серебро(1) — марганец(И) для ускорения очень медленных реакций окисления церием(1У) соответствующих соединений [166—168]. При проведении исследований обнаружена интересная кинетическая особенность, которая состоит в том, что совместное действие этих двух катализаторов значительно больше суммы эффектов каждого из них в отдельности. Это явление пока еще не объяснено и заслуживает дальнейшего изучения. [c.350]

В числе катализаторов, рекомендуемых для получения гексахлорана, значительное место занимают соединения серы, селена и теллура. Однако некоторые соединения серы, как это установлено многими исследователями, тормозят фотохлорирование и придают получаемому гексахлорану резкий и неприятный запах, возможно, вследствие образования ненасыщенных хлорзамещенных продуктов типа пентахлорциклогексена. К такого рода ингибирующим соединениям следует отнести сернистую кислоту и тиофен, иногда присутствующий в хлорируемом бензоле и подвергающийся воздействию хлора. Отрицательное действие тиофена практически исключается после регенерации не вошедшего в реакцию бензола. [c.52]