Координационные кристаллы

Таким образом, при образовании простых веществ из элементов в общем случае выделяются две стадии химического превращения атом — молекула и молекула — координационный кристалл Уже на первой стадии из одного элемента может образоваться несколько простых веществ. Например, из элемента кислорода образуются два простых вещества Оа и Оз, различающихся составом, строением, а следовательно, и свойствами. Элемент сера в парообразном состоянии существует в виде молекул 5,, 5 , причем равновесие между различными молекулярными ( )ормами зависит от температуры. На второй стадии образования простых веществ возникающие координационные кристаллы в зависимости от внешних параметров равновесия — температуры и давления — существуют в различных структурах (полиморфизм) Одному элементу соответствует несколько простых веществ (полиморфные модификации), различающихся типом кристаллической решетки ромбическая и моноклинная сера, белый, красный и черный фосфор, ГЦК и ОЦК модификации железа и т. п. [c.28]

Исследования химической связи в твердых телах современными физическими и физико-химическими методами приводят к выводу о том, что межатомная связь в твердых неорганических веществах неоднозначна. Как и для молекул, межатомная связь в координационных кристаллах, за исключением металлов и металлидов, имеет ковалентный характер. Однако вследствие различных значений ОЭО партнеров ковалентная связь подвергается поляризации, т.е. электронное облако смещается в сторону более электроотрицательного атома. В результате на ковалентность накладывается определенная доля ионности. Поляризация приводит к полярной ковалентной связи. Кроме того, уже при температуре, немного отличной от абсолютного нуля, существует вероятность распада электронной пары, ответственной за ковалентную связь. Эта вероятность растет пропорционально температуре. А распад электронной пары означает начало металлизации связи, [c.97]

Некоторые наиболее простые и часто встречающиеся структурные типы координационных кристаллов гетероцепных соединений приведены на рис. 69—72. [c.106]

Si i,x, ) структурами и далее к металлическим координационным кристаллам (Л1, Mg, Na). [c.184]

Трехмерный полимер — координационный кристалл [c.209]

Наибольшие области гомогенности наблюдаются у металлических соединений. Для них обычные методы классического химического анализа, как правило, более чем достаточны для установления области нарушения стехиометрического состава. У условно ионных и ковалентных координационных кристаллов количественное определение области гомогенности требует привлечения современных прецизионных физико-химических и физических методов. Поэтому длительное время объектами классической химии считались соединения постоянного состава. [c.23]

К какому структурному типу относятся координационные кристаллы [c.17]

Речь идет о координационных кристаллах, характерных для абсолютного большинства неорганических твердых веществ (Общая химия. С. 19). [c.27]

Важно отметить, что все без исключения дигалогениды ЭГа представляют собой твердые вещества, что говорит о преобладании свойств катионообразователей у Э (+2). Одиако дигалогениды олова и особенно германия сравнительно легкоплавки, т. е. представляют собой своеобразные молекулярные кристаллы, состоящие из полимерных агрегатов, слабо связанных друг с другом. В противоположность им дигалогениды свинца являются тугоплавкими координационными кристаллами со значительной долей ионности, т. е. по существу представляют собой типичные соли. [c.224]

Таким образом, основатель современной химии Д. И. Менде леев отмечал существование однородных неопределенных соединений, т. е. веществ переменного состава в области гомогенности,. К тому же современное учение о фазах не делает принципиального различия между химическими соединениями постоянного и переменного состава. А химическое соединение, по существу, пред ставляет собой фазу, ибо оно всегда однородно. Поэтому состав химического соединения может быть как постоянным (молекулы), так и переменным (координационные кристаллы). В этом также-заключается характерная черта определения химического соединения. [c.29]

В частном случае при образовании молекулярных кристаллов (например, иода) отсутствует вторая стадия превращения. Но возможно образование координационных кристаллов из атомов (например, конденсация переходных металлов, выделение металла на катоде при электролизе). В этом случае отсутствует первая стадия. [c.241]

В координационных кристаллах соединений состава А2В3 координационные числа атомов (ионов) относятся как 6 4, что отвечает [c.107]

В координационных кристаллах соединений состава А В ) координационные числа атомов (ионов) относятся как 6 4, что отвечает октаэдро-тетраэдрической координации. Строение подобных соединений относится к структурному типу а-АЬОз (рис. 54, б). [c.93]

В координационных кристаллах состава АВа координационные числа атомов (ионов) относятся как 2 1. В подобных соединениях обычно наблюдается кубо-тетраэдрическая координация — структурный тип СаРа, октаэдро-треугольная координация — структурный [c.141]

Таким образом, в периодической системе при переходе от р-элементов VIII группы к 5-элементам I группы уменьшение числа валентных электронов обусловливает закономерный переход от неметаллов с молекулярными кристаллическими решетками (Аг, С1.2, Р4) к неметаллам с атомно-цепной (5 ), атомно-слоистой (Р ) и атомно-координа-ционной (81 з ) структурами и далее к металлическим координационным кристаллам (А1, М , Ыа). Примерно так же изменяется структура простых веществ и в других периодах системы Д. И. Менделеева. Общий обзор строения простых веществ дан в табл. 33. [c.256]

II ненаправленпость ионной связи, первая координационная сфера каждого иона в соответствии с размерным фактором насыщается практически одинаковым числом ионов противоположного знака. Возможны лишь незначительные отклонения от состава, заметно не нарушающие электронейтральность кристалла. В бинарных соединениях с преимущественно ковалентной связью отклонения от стехиометрии возможны лишь для координационных структур. Однако в отличие от металлоподобных и солеобразных соединений, которые образуют только координационные кристаллы, ковалентные соединения существуют и в молекулярной форме. В последнем случае, естественно, переменность состава исключается и такие соединения представляют собой дальтониды в узком смысле. В координационных же ковалентных кристаллах области гомогенности невелики, что обусловлено насыщенным и направленным характером ковалентной связи. [c.57]

Интересно отметить, что в рядах дигалогенидов германия и олова, с одной стороны, и в ряду дигалогенидов свинца, с другой, наблюдаются противоположные тенденции в изменении температур плавления с возрастанием атомного номера галогена. Если в первом случае температуры плавления при переходе от фторидов к иодидам в общем случае повышаются, во втором случае происходит их понижение. Этот факт объясняется тем, что для германия и олова в какой-то мере характерно гибридное sp o тoяииe (больше для германия). Поэтому координационная ненасыщениость, наблюдаемая у дигалогенидов, в меньшей степени проявляется для объемных атомов иода. В противоположность этому для дигалогенидов свинца наблюдается обычная закономерность понижения температуры плавления с уменьшением доли ионности связи в солеобразных координационных кристаллах РЬГ, при переходе от фторида к иодиду. Таким образом, в этом отношении олово также ближе к германию, чем к свинцу. [c.224]

Все сульфиды металлов подгруппы хрома (Сг5, СгзЗз, Э5г и Э5з для Мо и У) достаточно термически устойчивы и обладают полупроводниковыми свойствами, что подчеркивает их неметаллическую природу. Все они представляют собой координационные кристаллы и обладают переменным составом, что особенно характерно для низших сульфидов. В этом отношении они заметно отличаются от галогенидов, которые нередко образуют или молекулярные структуры, или кластеры. Взаимодействие хрома, молибдена и вольфрама с селеном и теллуром протекает менее энергично, причем вольфрам с теллуром соединений не образует, а в остальных случаях в системах образуется небольшое количество соединений, отвечающих лишь [c.345]

Хорошо изученным соединением переменного состава является и оксид железа РеО. Как и для моносульфида, в оксиде железа (2- -) наблюдается недостаток атомов железа по сравнению со сте. хиометрическим составом. Поэтому формулу оксида железа (2-[-) следует изображать Ре1 0. Нестехиометричность оксида железа в-сторону недостатка железа понятна, если учесть химическую анало-гию кислорода и серы. Для оксида железа (2+) впервые установлен факт повышения температуры плавления с нарушением стехиометрического состава. Так, для Рео.эзО (л = 0,07) т.пл. 1378°С. Рео,910 (л = 0,09) и Рео,8эО (л = 0,11) плавятся соответственно при 1382 и 1387°С. Для координационных кристаллов температура плавления характеризует прочность соединения. Таким образом, до определенного предела устойчивость оксида железа растет вместе со степенью нарушения стехиометрического состава. Кроме того, оксид железа (2-1-) как соединение эквиатомарное (1 атом Ре на 1 атом О) просто не существует, так как область нестехиометрии на самом деле не включает стехиометрический состав. [c.22]

Появление и рост эффективных зарядов на атомах должны приводить не только к увеличению энергии разрыва связи, но и к увеличению энергии отрыва электрона с внутренних орбит атома. Поэтому рентгеиоспек-тральные исследования могут, в принципе, дать богатую информацию об электронном строении кристаллов. Сум- баеЕ [166] установил, что ионность связи в кристаллах растет пропорционально увеличению разности ЭО атомов и их КЧ. К такому же выводу пришла и наша лаборатория при изучении рентгеновских спектров координационных кристаллов [167]. [c.104]

Однако для получения абсолютных зарядов иа атомах необходимо либо иметь реперные вещества с известными значениями стеисисй ионности связи и знать закон изменения энергии рентгеновской ионизации атома по мере вариации его полярности, либо проводить точную квантовохимическую обработку экспериментальных данных, Достаточно объективное решение этой задачи выполнено [168, 169] пока еще па ограниченном числе координационных кристаллов, большая часть и.з которых представлена в табл, 51, [c.104]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационные кристаллы: [c.108] [c.113] [c.114] [c.598] [c.201] [c.203] [c.147] [c.496] [c.636] [c.69] [c.295] [c.132] [c.185] [c.303] [c.101] [c.186] [c.241] [c.263] [c.272] [c.424] [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология