Ацетильные группы и гигроскопичность

При повышении содержания ацетильных групп гигроскопичность ацетата целлюлозы уменьшается увеличение влажности ацетата целлюлозы снижает его механические свойства. [c.362]

Рис. 12. Изменение гигроскопичности целлюлозного материала при введении в макромолекулу целлюлозы ацетильных групп.

Аналогичное влияние на гигроскопичность оказывает введение в молекулу целлюлозы небольшого количества других заместителей, например ацетильных групп (стр. 58). Как уже указывалось, это объясняется разрывом части водородных связей между гидроксильными группами макромолекул целлюлозы, вследствие чего увеличивается количество гидроксильных групп, способных к гидратации, что и приводит к повышению гигроскопичности продукта. [c.381]

При рассмотрении свойств ацетатного волокна следует иметь в виду, что основное количество гидроксильных групп целлюлозы в ацетатном волокне замещено на ацетильные. Следствием этого является меньшая гигроскопичность ацетатного волокна и его меньшее набухание в воде. В то же время наличие ацетильных групп в волокне приводит к набуханию или даже растворению ацетатного волокна в органических растворителях. [c.180]

Так, например, было установлено что при введении в молекулу целлюлозы небольшого количества ацетильных групп, являющихся значительно менее гидрофильными, чем гидроксильные группы, гигроскопичность целлюлозного материала не только не понижается, но даже повышается (рис. 10). [c.65]

Рис. 10. Изменение гигроскопичности целлюлозного материала при введении в макромолекулу целлюлозы ацетильных групп. Цифры на кривых указывают относительную влажность воздуха.

Опыт был проведен с диацетилцеллюлозой, содержащей 54,75 % ацетильных групп в виде уксусной кислоты. Концентрация составляла 0,102 г на 100 мл ацетона к последнему прибавлялся 1 % воды для уменьшения его гигроскопичности. Прочие данные таковы приведенная вязкость 1,60, средняя температура 25,5°, р25 5 = о,79, [c.532]

Ацетобутират целлюлозы получают аналогично ацетилцеллюлозе. Но вместо уксусного ангидрида применяется смесь двух ангидридов — масляного и уксусного. Свойства продукта зависят от степени замещения и от соотношения между уксуснокислыми (ацетильными) и маслянокислыми (бутираль-ными) группами в сложном эфире. Чем больше в сложном эфире остатков масляной кислоты, тем больше пластичность, больше растворимость и меньше гигроскопичность продукта, однако наблюдается незначительное снижение его прочности. Ацетобутират целлюлозы имеет следующую общую формулу [c.31]

Ацетилцеллюлоза, наряду с такими преимуществами, как довольно большая прочность, прозрачность, светостойкость, хорошая окрашиваемость, особенно в светлые цвета, трудная воспламеняемость и малая горючесть, обладает и крупными недостатками малой пластичностью, вызывающей необходимость добавлять для достижения нужной пластичности при формовании изделий большие количества пластификаторов, причем выбор пластификаторов, совместимых с АЦ, крайне ограничен малой водостойкостью и большой гигроскопичностью (диацетат) малой адгезией к поверхностям, покрываемым ею в виде лака или пленки. В результате усиленных поисков были найдены пути к устранению этих недочетов. Одним из таких путей оказалось получение смешанного уксуснокислого эфира целлюлозы. Вообще введение в целлюлозу наряду с радикалом уксусной кислоты (ацетильной группы) радикалов других кислот может сильно изменить свойства АЦ. С такими смешанными эфирами целлюлозы мы уже ознакомились при операциях нитрации и ацетилирования, осуществляемых в присутствии серной кислоты, когда образуются нестойкие сульфонитраты и сульфоацетаты (смешанные сернокисло-азотнокислые и сернокисло-уксуснокислые эфиры), присутствие которых в продукте даже в самых незначительных количествах крайне вредно небходимо их тщательное и возможно полное удаление. Обратное влияние оказывает введение в ацетилцеллюлозу остатков масляной кислоты (бутирильных групп). Смешанный сложный уксусномаслянокислый эфир целлюлозы—ацетобутират целлюлозы (будем обозначать его АБЦ)—по ряду свойств превосходит чистую АЦ введение бутирильных групп повышает пластичность продукта,—увеличивается растворимость в ряде органических растворителей увеличивается также и выбор пластификаторов значительно повышается водостойкость эфира и его электроизоляционные свойства. [c.54]

По внешнему виду АБЦ представляет собой белый волокнистый материал, растворимый, в зависимости от соотношения бутирильных и ацетильных групп, в ацетоне, хлорсодержащих углеводородах, спиртобензоле и других органических растворителях. АБЦ обладает большой пластичностью, вследствие чего требует меньшего количества пластификаторов, чем АЦ. Он совместим со многими природными и искусственными смолами. Его гигроскопичность значительно меньше, чем гигроскопичность АЦ. Хорошо окрашивается в разные цвета и светостоек. Его электроизоляционные свойства также довольно высоки. [c.60]

Гигроскопичность древесины, вызывающая разбухание и образование трещин, в значительной степени обусловлена присутствием гидроксильных групп глюкозного остатка в молекулах целлюлозы. Вода, вызывающая набухание, по-видимому, присоединяется к этим гидроксильным группам, а возможно, и к подобным полярным группам лигнина. Путем химической реакции между гидроксильными группами и органическим радикалом малой величины (например, ацетильной группой) активные гидроксильные группы можно устойчиво связать. Для экспериментальных целей была изготовлена опытная партия ацетилированнойдревесины [32 ], причем обнаружено, что она обладает нужной стабильностью. Высказывались предположения относительно того, что связывание полярных гидроксильных групп оказывает неблагоприятное влияние на адгезию краски, однако испытания показали что, ацетилированная древесина держит покрытия лучше, чем необработанная древесина подобного типа. Успешная окраска ацетили-рованной древесины позволяет предполагать, что если краска прилипает к древесине благодаря высокой удельной адгезии, то наличие полярных гидроксильных групп в древесине несущественно для такой адгезии. [c.224]

Аналогично триацетатному волокну красят ацетилированное вискозное волокно алон которое, несмотря на меньщее содержание ацетильных групп (50—52%), имеет пониженную (по сравнению с диацетатным волокном) гигроскопичность и более высокие значения модуля сухого и мокрого волокна, а также малые сминаемость и пластичность в мокром виде и при повышенной температуре. [c.146]

Ацетобутират целлюлозы представляет собой белый волокнистый материал, растворимый (в зависимости от соотношения бутиральных и ацетильных групп) в ацетоне, хлорсодержащих углеводородах, спиртобензоле и других органических растворителях. Ацетобутират обладает большой пластичностью, вследствие чего при изготовлении изделий в него вводят меньшее количество пластификатов, чем в ацетилцеллюлозу. Он совместим со многими природными и искусственными смолами, гигроскопичность его значительно меньше, чем гигроскопичность ацетилцеллюлозы. Он хорошо окрашивается в различные цвета, светостоек и обладает хорошими электроизоляционными свойствами. [c.32]

На рис. 156 показано содержание влаги различных марок мовиоля в состоянии насыщения. Марки мовиоля, содержащие ацетильные группы (88% омыления), более гигроскопичны, чем марки, не содержащие ацетильных групп (98% омыления). [c.106]

В результате ацетилирования получается триацетилцеллюлоза, мало гигроскопичная, плохо совмещающаяся с пластификаторами и нерастворимая в наиболее доступных органических растворителях (в ацетоне). Для улучшения растворимости триацетилцеллюлозу в большинстве случаев частично омыляют в 90—95%-ной уксусной кислоте. Для этого к раствору триацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси, содержащему некоторое количество свободного уксусного ангидрида, добавляют требуемое количество воды или разбавленной уксусной кислоты. При частичном омылении образуется так называемый вторичный ацетат, в котором омылено около 20% общего количества ацетильных групп. Вторичный ацетат более гигроскопичен, чем триацетат, и полностью растворим в ацетоне. Его высаживают из уксуснокислого раствора водой. К раствору добавляют такое количество воды, чтобы концентрация уксусной кислоты после высаживания ацетилцеллюлозы составляла 25—30%. Разбавленную уксусную кислоту направляют на регенерацию. Высаженную ацетилцеллюлозу тщательно отмывают от остатков кислоты, удержанной волокном, и высушивают. Для приготовления прядильного раствора высушенную ацетилцеллюлозу растворяют в ацетоне или в смеси ацетона со спиртом (85 15). При этом получается вязкий раствор, содержащий 20—25% ацетилцеллюлозы, который после фильтрации и удаления пузырьков воздуха поступает на формование волокна или пленки. [c.683]

Ацетобутират целлюлозы получается аналогично ацетилцеллюлозе. Вместо уксусного ангидрида применяется смесь двух ангидридов—масляного и уксусного. Здесь число возможных марок— видов эфира—больше, чем в случае АЦ. Свойства продукта зависят здесь не только от степени замещения, но и от соотношения между уксуснокислыми (ацетильными) и маслянокислыми (бутириль-ными) группами в эфире. Чем больше в эфире остатков масляной кислоты, тем больше пластичность, больше растворимость и меньше гигроскопичность продукта несколько понижается прочность его. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология