Ацетилирование древесины

Невозможность выделения нитрата целлюлозы из нитрованной древесины, ацетилцеллюлозы из ацетилированной древесины и метилцеллюлозы из метилированной древесины ни методом фракционного осаждения, ни методом фракционного растворения, т. е, невозможность разделения производных целлюлозы и лигнина в эфирах древесины. Эфиры целлюлозы, находящиеся в древесине, обработанной различными реагентами, не растворяются до тех пор, пока не удален лигнин. [c.146]

Метилированная и ацетилированная древесина не разделяется на эфиры лигнина и целлюлозы при обработке растворителями. Разделение может быть осуществлено лишь после обработки эфиров кислотами. [c.658]

Химическое М. предусматривает обработку древесины реагентами, повышающими ее водо- и биостойкость, напр, аммиаком, уксусным ангидридом. При обработке аммиаком древесина темнеет, благодаря чему улучшаются и ее декоративные св-ва. Ацетилированию подвергают древесину, вакуумированную в течение 2-4 ч до остаточного давления 49-98 Па. После подачи жидкого уксусного ангидрида т-ру повышают до 125-130 °С и обрабатывают заготовку 30 ч при 0,7 МПа. Остаток ангидрида удаляют сушкой заготовки при 90-100 °С и 98-490 Па. [c.105]

Полученные данные показывают, что нативный глюкоманнан древесины кедра частично ацетилирован. [c.174]

Ha основании результатов исследования гемицеллюлоз, выделенных водной экстракцией холоцеллюлозы древесины осины, был сделан вывод, что природный 4-О-метилглюкуроноксилан частично ацетилирован [124]. [c.220]

Ацетилирование лиственной древесины [143] позволяет получать продукты, полностью растворимые в органических растворителях и пригодные для получения пленок. [c.426]

Ацетилированные и метилированные производные сиреневого альдегида и галловой кислоты также давали характерные красные окраски. Поскольку нитробензольное окисление лигнина хвойных пород давало ванилин, а лиственных пород — ванилин и сиреневый альдегид в отношении 1 3 и однодольных — ванилин, сиреневый альдегид и п-оксибензальдегид в отношении 1 2 1, синтетические смеси этих альдегидов подвергались обработкам хлором — сульфитом натрия. Спектры поглощения этих растворов измерялись. Результаты показали, что спектр смеси ванилина и сиреневого альдегида был сходен со спектром для лиственных пород древесины, тогда как спектр смеси трех альдегидов был сходен со спектром для бамбуков. [c.73]

Если лигнин и другие компоненты древесины находятся в древесине в свободном состоянии, их можно разделить, используя разницу в растворимости между метилированной целлюлозой (растворимой в ледяной воде) и метилированным лигнином (нерастворимым в воде). Более того, поскольку размолотая буковая древесина давала ацетилированную буковую древесину (около 40% содержания ацетила), растворимую также и в органических растворителях, должно оказаться возможным выделение ацетилированного природного лигнина — если он находится в древесине в свободном состоянии. [c.88]

НИНЫ Класона (15,85% метоксилов), Вильштеттера (15,75% метоксилов) и медноаммиачный (16,14% метоксилов) еловой древесины. Ацетилирование этих видов лигнина производилось уксусным ангидридом и пиридином, а также уксусным ангидридом и уксусной кислотой как в присутствии, так и в отсутствии каталитических количеств серной кислоты, при прочих равных условиях, т. е. в течение 24 ч при 25° С или 0,5—1,5 ч при 100° С. [c.314]

Для отделения ксиланов от маннанов пригодно осаждение последних насыщенным раствором гидроксида бария. Установлено, что этот же реагент может быть использован для очистки и осаждения полисахаридов, содержащих р-(1 4)-связанные остатки О-галактозы. Глюко-, галакто- и галактоглюкоманнаны полностью осаждаются из водных растворов при концентрации гидроксида бария ниже 0,03 моль/л 4-0-метилглюкуроноксиланы древесины лиственных пород не выпадают в осадок, пока концентрация Ва(0Н)2 не достигнет 0,15 моль/л. 4-0-метилглюкуроноксиланы и арабиногалактаны древесины хвойных растений не осаждаются гидроксидом бария. Частично ацетилированные глюкоманнаны и 4-0-метилглюкуроноксиланы осаждаются не сразу, а только после предварительного дезацетилирования. [c.47]

Поскольку основными источниками целлюлозных материалов для ацетилирования является хлопчатник н древесина, коснемся кратко общих сведений о данных природных источниках. [c.5]

Гигроскопичность древесины, вызывающая разбухание и образование трещин, в значительной степени обусловлена присутствием гидроксильных групп глюкозного остатка в молекулах целлюлозы. Вода, вызывающая набухание, по-видимому, присоединяется к этим гидроксильным группам, а возможно, и к подобным полярным группам лигнина. Путем химической реакции между гидроксильными группами и органическим радикалом малой величины (например, ацетильной группой) активные гидроксильные группы можно устойчиво связать. Для экспериментальных целей была изготовлена опытная партия ацетилированнойдревесины [32 ], причем обнаружено, что она обладает нужной стабильностью. Высказывались предположения относительно того, что связывание полярных гидроксильных групп оказывает неблагоприятное влияние на адгезию краски, однако испытания показали что, ацетилированная древесина держит покрытия лучше, чем необработанная древесина подобного типа. Успешная окраска ацетили-рованной древесины позволяет предполагать, что если краска прилипает к древесине благодаря высокой удельной адгезии, то наличие полярных гидроксильных групп в древесине несущественно для такой адгезии. [c.224]

Воздушносухую древесину размалывают на лабораторной мельнице до частичек размером 40 меш. Навеску (0,3 г) помещают в пробирку и туда же вливают 3 мл 72%-НОЙ серной кислоты. Пробирку помещают в водяную баню при 30 С и смесь для лучшего растворения перемешивают стеклянной палочкой. После 60-мннутной обработки гидролизат выливают в стеклянный цилиндр (250 мл) и раствор осторожно разбавляют 84 мл воды. Затем сосуд закрывают часовым стеклом и помещают в термостат при 120° С на 1 ч. По окончании гидролиза раствор охлаждают и разбавляют до 200 мл водой. 25 мл этого раствора нейтрализуют ионообменной смолой (25 м.1 Амберлита Ш-45, 20—50 меш., регенерированного I М раствором углекислого натрия). Когда раствор будет нейтральным, его отделяют от ионообменной смолы на колонке. Смолу промывают 50 мл воды и полученный раствор выпаривают досуха в вакууме. Для восстановления и ацетилирования моносахаридов к остатку добавляют 2 мл воды, [c.85]

Нативный 4-О-метилглюкуроноарабоксилан древесины кедра частично ацетилирован. Это установлено определением ацетильных групп в полисахаридах, выделенных двумя методами экстракцией водой холоцеллюлозы, размолотой на вибромельнице( схема выделения показана на стр. 175) и экстракцией холоцеллюлозы, набухшей в диметилсульфоксиде (схема выделения показана на стр. 176). Содержание ацетильных групп в 4-0-метилглюкуроноарабоксилане было найдено равным в первом случае 3,5%, во втором —3,2%. [c.174]

Макромолекулы 4-0-метилглюкуроноксилана, выделенного щелочной экстракцией холоцеллюлозы древесины сахарного клена [132, 133], состоят из остатков D-ксилозы и 4-0-метил-Д-глюкуро-новой кислоты. Основная цепь молекул построена из остатков D-ксилопираноз, соединенных 1 4 гликозидными связями. Остатки 4-0-метил-Д-глюкуроновой кислоты присоединены к остаткам D-кси-лопираноз в виде боковых ответвлений. Нативный 4-0-метилглюку-роноксилан клена частично ацетилирован. Это подтверждается выделением (водной экстракцией холоцеллюлозы) полисахарида, содержащего 9,2% ацетильных групп [134]. [c.224]

Большой интерес представляет серия исследований лигнинуглеводных соединений, выделенных из ацетилированной ткани. Так, крафт-целлюлозу, полученную из древесины бука [22], подвергали ацетилированию, после чего из нее с помощью хлороформа и ацетона извлекали ацетилированный лигнин. Последний после деацетилирования разделяли на углеводы и лигнин с помощью бумажной хроматографии. Очищенный лигнин элюировали с бумаги и гидролизовали концентрированной серной кислотой. Полученный гидролизат содержал ксилозу. Аналогичные результаты были получены и из хлоритной холоцеллюлозы того же образца [23]. Эти исследования показали, что часть лигнина, по-видимому, связана с ксилозой или ксиланом. [c.295]

Необходимо отметить, что в настоящее время издестно большое количество исследований, посвященных выделению и исследованию состава лигнинуглеводных комплексов. Для выделения их применяли метилирование древесины диазометаном [25], хлорирование древесины в безводной среде [26], растворение древесины в безводной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода при —10° С 27], озонирование древесины в безводных органических средах [28, ацетилирование, нитрование и т. д. В большинстве этих работ растворением и переосаждением были получены фракции, содержавшие одновременно лигнин и углеводы в различных соотношениях и различного состава. Природа этих фракций требует дальнейшего изучения и подтверждения их однородности. [c.296]

Для применения в производстве целлюлозы и бумаги сырье должно содержать достаточно много целлюлозы, а ее волокна обладать хорошими бумагообразующими свойствами. Сырье для гидролизных производств должно давать высокий выход сахаров при кислотном гидролизе, причем, в зависимости от принадлежности к растениям голосеменным (хвойные древесные породы) или покрытосеменным (лиственные древесные породы и сельскохозяйственные культуры, отходы которых утилизируются), оно может использоваться в разных производствах. Так, древесину лиственных пород, а также сельскохозяйственные отходы, как пентозансодержащее сырье применяют в производстве фурфурола и ксилита, тогда как древесина хвойных пород, дающая при гидролизе высокий выход сбраживаемых сахаров - гексоз, может бьггь использована для производства этанола и углекислоты. И те и другие древесные породы используют в производстве кормовых дрожжей. В лесохимии разные производства требуют вполне определенного сырья. В канифольно-скипидарном производстве используются высокосмолистые хвойные породы. При пиролизе древесины ценным сырьем для производства активного угля служит древесина твердолиственных пород. Кроме того, больший выход уксусной кислоты достигается также из древесины лиственных пород, включающих в свой состав по сравнению с древесиной хвойных пород больше ацетилсодержащих гемицеллюлоз (ацетилированных ксиланов). [c.223]

Изучение термической деструкции выделенного ацетилсодержащего 4-0-метил-В-глюкуроноксилана указывает на сходство процесса его деструкции с деструкцией целлюлозы, но термическая устойчивость его по сравнению с целлюлозой понижена. Ксиланы при пиролизе древесины лиственных пород служат главным источником получения уксусной кислоты (за счет содержащихся в них ацетильных групп), фурфурола, а также метанола. При пиролизе древесины хвойных пород уксусная кислота образуется из ацетилированных глюкоманнанов. [c.358]

Поскольку ацетилированная и метилированная буковая древесина и древесина, обработанная флороглюцином — соляной кислотой, все еще давали пробу Мейле, то Мигита решил, что гидроксильные группы не участвовали в реакции, если часть ацетильных или метильных групп не отщеплялась во время реакции, что, вероятно, имело место. [c.69]

Растворимый природный лигнин из древесины кири (Paulownia tomentosa) был выделен Стевенсом и Нордом [145]. Этот лигнин содержал 60,1% углерода, 6,27о водорода и 16,67о метоксилов. После ацетилирования количество метоксилов снижалось до 13,5%. Лигнин имел хорошо выраженный максимум ультрафиолетового поглощения при 2S1 тц образовывал фенилгидра-зон с 15,3% метоксилов. [c.82]

Гесс с со Чрудниками 6] ацетилировали природный лигниы в буковой древесине, размолотой а вибрационной мельнице, уксусным ангидридом и пиридином. Они получали ацетилиро-ванную древесину с 40%-)Ньш содержанием ацетилов, растворимую в органических растворителях. К сожалению, работа не была продолжена и ацетилированный лигнин не был выделен. [c.313]

Лл Комаров и Филимонова [8] ацетилировали сернокислотный /лигнин из пихтовой древесины (15,4% метоксилов) уксусным а1Нгидридом и пиридином при 18—20° С в течение 1,5 ч и полу-I чили выход 120% ацетилированного лигнина с 20—23% аце-I тильных групп (в виде уксуонрй кислоты), что соответствовало [c.314]

Более отчетливые данные были представлены Беллом и Райтом [4], которые получили березовый ацетилированный лигнин кипячением березовой древесины с одной уксусной кислотой в течение 100 ч. Используя высушенную древесную муку и ледяную уксусную кислоту, они получили с выходом 29% сырой уксуснокислотный лигнин с 14,3% метоксилов. [c.749]

Таким же способом авторы идентифицировали ксилозу и кси-лобиозу в лигнине, экстрагированном из древесины березы, ацетилированной уксусной кислотой и уксусным ангидридом [29]. О подобных же результатах, полученных при ацетилировании пшеничной соломы, сообщили также Хаяши и Тачи [26]. [c.749]

Выход ксилана увеличивается, если экстракции подвергают го-.лоцеллюлозу — смесь полисахаридов древесины, полученную после удаления лигнина одним из обычных способов (действием хлора " , двуокиси хлора , хлористой или надуксусной кислот). Ацетилированный (4-0-метилглюкуроно)-ксилан выделяют, экстрагируя голоцеллю-лозу диметилсульфоксидом " . [c.525]

ЦЕДРИЛМЕТИЛКЕТОН, продукт ацетилирования фракций кедрового масла, содержащих а-цедрен и туйопсен, уксусным ангидридом в присутствии кислотных катализаторов, например фосфорной кислоты желтая или желто-зеленая жидкость с запахом древесины [c.78]

Осуществить разделение лигнина и углеводов не удалось иутем фракционирования смеси продуктов прямого галогенирования и сульфонмрования древесины. Трудно объяснить явления, наблюдаемые при ацетилировании или нитровании древесины, только исходя из существования механической смеси полимеров неясно, почему в нитрованной древесине присутствует фракция, нерастворимая в ацетоне, в то время как нитролигнин и нитроцеллюлоза растворимы в ацетоне или почему после ацетилирования не растворяются все компоненты древесины, хотя в отдельности ацетилированные лигнин и целлюлоза растворимы. Эти наблюдения легче было бы объяснить наличием лигноуглеводных связей. [c.164]

Степень ацетилирования полисахаридов, наличие химической связп между ГМЦ и лигнином, степень инкрустирования клеточных стенок определяют питательную ценность этих полисахаридов. В среднем переваримость ГМЦ в составе растительного сырья в рубце жвачных животных около 40%, а после предварительной обработки, например, древесины она возрастает до 60—70% [14]. [c.246]

А. К. фрейберга и В. С. Громов, проводившие сульфитную варку березовой древесины, подвергнутой предварительной обработке растворами различных солей с разными значениями pH, а также растворами аммиака различной концентрации, наблюдали, что в ряде случаев даже прп достаточно высокой стеиени деацетилирования, например при обработке растворами аммиака, фосфатов и Др., в отличие от обработки растворами NaOH и Са(0Н)2 не происходит заметного повышения выхода технической целлюлозы и содержания в ней пентозанов [288, 289], Осуществляя де--ацетилирование березовой древесины в мягких условиях — обработкой 0,15 н. раствором метилата натрия в метаноле ири комнатной температуре — и подвергая деацетилированные образцы сульфитной варке, упомянутые авторы не обнаружили связи между степенью деацетилирования и стабилизацией иентозанов. На основании полученных данных делается вывод, что отщепление ацетильных групи О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксилана не является основной причиной стабилизации данного иолисахарида относительно кислотного гидролиза в условиях сульфитной варки березовой древесины. Высказывается предположение, что к стабилизации глюкуроноксилана ведет не само явление деацетилирования, а включающий деацетилирование комплекс химических и физико-химических изменений, происходящих в древесине в ироцессе обработки, а именно омыление ацетильных групи, расщепление лигноуглеводных связей, частичная деполимеризация ГМЦ, ведущие к повышению подвижности фрагментов макромолекул ГМЦ, набухание древесины, разрыхление ее структуры, увеличение площади внутренней поверхности и объема субмикроскопи-ческих капилляров в клеточных стенках. В результате создаются условия для упорядочения цепей макромолекул части ГМЦ, образования более прочных водородных связей между ними и макромолекулами целлюлозы, повышающих ттойчивость их к кислотному гидролизу. [c.309]

При изучении причин мутности ацетатов сульфатной целлюлозы препараты ГМЦ — глюкуроноксилана, ксилана и арабиноксилана из сульфатной и сульфатной с предгидролизом целлю-,103 западной тсуги — добавлялись к сульфитной целлюлозе в количествах от 0,1 до 1,0%, в результате чего мутность растворов ацетатов целлюлозы возрастала соответственно от 3 до 11 раз. На основании этого сделано заключение, что полисахариды ГМЦ сульфатных целлюлоз являются основной причиной непригодности последних для получения прозрачных растворов [315, 426]. Ксиланы из иредгидролизоваиных сульфатных целлюлоз действовали так же, как и ксиланы из исходной древесины. Практи-le KH одинаковое действие добавляемых к сульфитной целлюлозе ксилаиа и арабиноксилана объясняется отшеилением остатков арабинозы в нроцессе ацетилирования в кислой среде. [c.408]

Ввиду большого содержания ГМЦ в лиственных породах древесины создалось представление о меньшей пригодности получаемой из них целлюлозы для ацетилирования ио сравнению с войной древесиной. Однако показано, что ири оиредсленных условиях производства пригодная для получения ацетатов целлюлоза может быть получена и из лиетвениой древесины [11, 270, 295, 720, 771]. [c.408]

Спектры ЯМР С биолигнинов 2—8 подтвердили присутствие ацетилированных углеводов в этих препаратах (резонансные сигналы одинаковой интенсивности при 169,7 мд (СОО) и 21,1 мд (СНз), также в диапазонах 102—92, 77—69, 64—62 м д ) Содержание этих компонентов в препаратах лигнинов указано в табл 2 40 Степень ацетилирования углеводной части биолигнинов 3, 4, 6—8 составляет 0,4—0,6 ацетильной фуппы на одно ксилановое звено, что характерно для ксилана лиственных пород древесины [110) [c.182]

Беленая облагороженная целлю1юза, выработанная азотнокислым способом из древесины бука, используемая для ацетилирования характеризуется следующими показателямгг. [c.23]

Для обоих видов целлюл03(юг0 материата из древесины хвойных пород содержаниеО-целлю)гозы почт и одинаковое, но содержание маннана вазопюкислом целлюлозном материале несколько выше, чем сульфитной Отбеленный азотнокислый древесный целлюлозный материал из древесины осины приближается по своим показателям качества к хлопковому линту и обладает хорошей пригодностью к ацетилированию (38). [c.24]

Интересным способом получения древесного целлюлозного, материала для ацетилирования есть способ одной пз финляндских фирм (41), который основан на применении трехстуценчатой варки. По этому способу древесную щепу, полученною из сосны, лиственницы или осины варят в три сталии, предварительное сульфонирование, основная варка и гидролиз, щелочная варка. Варка проводится и биметаллических котлах с непрямым обогревом, рассчитанных на давление не менее 10 кгс/см- Котлы снабжены эффективной циркуляцией для варочного раствора. При загрузке шепы применяют паровые уплотнители, которые позволяют проводить пропарку щепы После подачи жидкости давление в котле поднимают до 9-10 кгс/см- и проводят пропитку щепы Варка проводится с раствором бисульфита натрия с концентрацией в пересчете на содержание окиси натрия в растворе от 1,4 до 2,3% при pH 3,5-6,5 Пропитка начинается при температуре 80-90°С, а в процессе пропитки, которая длится 2-3 часа, температура повышается до 110-130°С. По окончании пропитки из котла удаляется горячая избыгочная жидкость, а затем вводится горячая вода. Одновременное этим проводится инжекция жидкой двуокиси серы в количестве 7-10% от веса древесины. Температура повышается до 145-155° в течение 1-2 часов. Продолжительность стоянки на конечной температуре определяется значением вязкост и получаемот о целлюлозного магериала. Контроль за ходом варки проводится по цвету варочного раствора. [c.27]

Исследования, которые были проведены а Ленинградском технологическом институте целлюлозно-бумажной промышленности под руководством Л.Е Акима (42, 43) показали возможность производства целлюлозного материала для ацетилирования на основе одност пенчатой низкотемпературной сульфатной варки и отбелки с применением двуокиси хлора. Способ весьма простой и дает возможность получить целлюлозный материал вполне удовлетворительного качества для производства ацетатов. В этих работах изучалось влияние предваригельного гидролиза и условий сульфатной варки древесины тополя на показатели [c.27]

Всероссийским научно-производствснньтм объединением целлюлозно-бумажной промышленности разработан технологический режим получения сульфитной цeлJт aлoзьт для ацетилирования из еловой древесины путем двухступенчатой кисло-кислой варки Содержание [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология