Конфигурация у асимметрического атома

В дальнейшем в связи с тем, что довольно часто встречаются вещества с одинаковой конфигурацией у асимметрического атома углерода, но вращающие плоскость поляризации в противоположные стороны (и наоборот), условились (по предложению М. А. Розанова в 1906 г.) для определения конфигурации оптически деятельных сахаров сравнивать их с эталоном — глицериновым альдегидом [c.217]

Перегруппировка протекает с полным сохранением конфигурации у асимметрического атома углерода. [c.702]

В исследованиях ряда природных сульфоксидов [222] близость плавных кривых дисперсии оптического вращения использовалась как указание на идентичность абсолютных конфигураций у асимметрического атома серы. [c.440]

Образование симметричных ртутноорганических соединений, как было показано выше, происходит с сохранением конфигурации у асимметрических атомов углерода обеих молекул исходных ртутноорганических солей. Поэтому симметричные продукты, полученные из чистых диастереомер- [c.106]

Первоначальная атака соединения (34) основанием приводит к алкоксид-аниону (36), из которого в результате внутримолекулярной атаки образуется эпоксид (37) при этом происходит обращение конфигурации у асимметрического атома С (такие циклические интермедиаты во многих случаях могут [c.108]

Образование симметричных ртутноорганических соединений, как бы. п> показано выше, происходит с сохранением конфигурации у асимметрических атомо углерода обеих исходных молекул ртутноорганических солей [c.744]

Воспользуемся для этого таким приемом мысленно поставим наблюдателя на асимметрический атом так, чтобы он, располагаясь параллельно валентности, связывающе асимметрический атом со старшим заместителем, смотрел в сторону угла, образованного валентностями, связывающими асимметрический атом с отрезками главной углеродной цепи. При этом в зависимости от конфигурации у асимметрического атома /г [c.233]

Эти реакции аналогичны реакциям в органической химии, в которых проявляются эффекты соседней группы . Конечным результатом двух обращений конфигурации является восстановление исходной конфигурации у асимметрического атома. [c.110]

Нередко даже при незначительных воздействиях (кипячение раствора, действие кислот, щелочей и т. п.) молекула углевода претерпевает равновесное обращение оптической конфигурации у -асимметрического атома, ближайшего к альдегидной группе (эпимеризация). Этим путем глюкозу можно частично превратить в маннозу, арабинозу — в ри-бозу. В щелочной среде процесс, по-видимому, протекает через промежуточное образование 1,2-ендиола [c.112]

Замещение галогена или тозилоксигрупиы на гидроксил сопровождается полным обращением конфигурации у асимметрического атома углерода, и из тозилата (5 )-октанола-2 бьш получен (Л)-октанол-2 с оптической чистотой 97-99% [c.855]

После установления абсолютной конфигурации молочной кислоты на основании расчета дисперсии вращения (Кун, 1935 г.) и винной кислоты с помощью рентгеноструктурного анализа (Бийвй, 1951 г.) нужно было установить однозначные стерические связи природных аминокислот с этими гидроксикислотами. Это удалось Ингольду и др. в 1951 г. они осуществили перевод о(-I-)-бромпропионовой кислоты в ь(-I-)-молочную кислоту и в ь(- -)-аланин. Эти превращения протекают по 8 2-механизму, и, как показано кинетическими исследованиями, обусловливают обращение конфигурации у асимметрического атома углерода. Таким образом была однозначно установлена абсолютная конфигурация аминокислот. [c.28]

Так, для хлоряблочной кислоты НООС—СНС1—СН(0Н)—СООН можно написать четыре стереоизомера [(I)—(IV)], отличающихся конфигурациями у асимметрических атомов углерода [c.437]

Таким образом, реакция электрофильного замещения бромной ртути с симметричными а-меркурированными ментиловыми эфирами фенилуксусной кислоты протекает с обращением конфигурации у асимметрического атома углерода, а реакция симметризации ментиловых эфиров а-броммер-курфенилуксусной кислоты, представляющая собой также реакцию электрофильного замещения, протекает с сохранением конфигурации [39, 44]. Э о обстоятельство можно понять, если предположить, что механизм электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома может изменяться в зависимости от углеводородного радикала, замещаемого атома (или группы атомов), и характера растворителя, как это имеет место при нуклеофильном замещении. В таком случае реакции электрофильного замещения, идущие с сохранением конфигурации, должны соответствовать реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму SnI (точнее, по карбониевому механизму ), а реакции электрофильного замещения, идущие с обращением конфигурации, должны соответствовать реакциям нуклеофильного замещения, протекающим по механизму Sn2 (точнее, по механизму прямого замещения ). [c.108]

По конфигурации у асимметрических атомов С,кроме пос- леднего [c.337]

Вторым типом конфигурационной изомерии является оптическая изомерия, которая обусловлена конфигурацией вокруг асимметрических ато1Йов углерода. В зависимости от конфигурации у асимметрических атомов углерода различают [c.228]

Как и в ряду циклопропана, при реакциях производных циклопентана отмечается больщая способность к сохранению конфигурации у асимметрических атомов, чем в алифатическом ряду [9]. Так, например, сохраняется оптическая активность в радикальном процессе гранс-цис-изомеризации метилового эфира 1,2-дифенилциклопентанкар-боновой кислоты (схема 12). [c.207]

В приведенной на схеме реакции, так же как и в реакции исследованных Смоллом 6,7-мононенасыщенных энольных эфиров, реакция начинается при Сб, после чего активированная связь Сд—разрывается под действием фенильного аниона. Затем происходит ароматизация кольца с перемещением этанаминной цепи от g к С14. Оба образующиеся при этом изомерные фенилдигидротеб 1ины (II и III) должны отличаться друг от друга скорее конфигурацией у асимметрического атома углерода, а не расположением дифенильной системы, так как с уничтожением атомарной асимметрии при восстановительном расщеплении они превращаются в одно и то же вещество — соединение VI. Изомеризация, протекающая под влиянием нагрева, должна происходить за счет вращения вокруг дифенильного звена. [c.28]

Исследованы кинетика, стереохимия и механизм реакции симметризации ртутноорганических соединений и обратной реакции. Несмеяновым, Реутовым и сотр. найдено, что симметризация оптически активных ртутноорганических соединений — диастереомеров /-ментиловых [1—4] и этилового [4] эфиров а-броммеркурфенилуксусной кислоты под действием аммиака — является реакцией второго порядка (как по RHgX, так и по NHg [5]) (8 2-механизм) и протекает с сохранением конфигурации у асимметрического атома углерода, затрагиваемого в ходе реакции, на основании чего ими высказано [1—3] правило о сохранении конфигурации при реакциях электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома (ср. правило о сохранении конфигурации у ненасыщенного атома углерода при реакциях электрофильного и гомолитического замещения, выведенное на основании изучения поведения квазикомплексных ртутноорганических соединений см. гл. VI). [c.239]

Примем тепер, что заиэстнтзль, свазь которого обозначена пунктиром, находится по противоположную от читателя сторону листа бумаги (положение ос), а связь обозначенная жирной линией — по эту сторону (положение р). В зависимости от конфигурации у асимметрических атомов в кольце А мы будем иметь две структуры [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология