Рацематы оксикислот

Поскольку обычные синтезы приводят к рацематам, естественно поставить вопрос, откуда же берутся оптически активные вещества Важным источником их является живая природа оптической активностью обладают белки и составляющие их природные аминокислоты, углеводы, многие природные оксикислоты (винная, яблочная, миндальная), тер- [c.52]

Я. к.— наиболее важная двухосновная оксикарбоновая к-та (см. Оксикислоты). Содержит асимметрич. атом углерода и известна в двух оптически деятельных и одной рацемич. формах. В природе распространена 1-Я. к. она может быть выделена из рябины, барбариса, махорки. Антиподы Я. к.— бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде и спирте, т. пл. 100°. Р-ры, содержащие менее 34% Я. к., при 20° вращают плоскость поляризации влево, более концентрированные — вправо. В ацетоновом растворе левое удельное вращение плоскости поляризации постоянно [а]д=—5,7°. (1-Я. к. получают 1) расщеплением рацемата цинхонином (см. Рацемизация)-, 2) восстановлением (1-винной кислоты Н1 при 130°. [c.535]

Весьма многообещающим является также метод разделения рацематов путем образования соединений включения. Этим путем удалось разделить почти нацело 2-хлороктан, различные оксикислоты, эфиры дикарбоновых кислот. [c.209]

Выше указывалось, что карбоксилаза вызывает декарбокси-лированке пировиноградной кислоты. Однако та же карбоксилаза, равно как и ее химическая модель—нафтоксиндол,—не разлагают триметилпировиноградную кислоту, вследствие простран-ственны.х затруднений. Некоторые ферменты по-разному действуют на оптические антиподы и на рацемат оксикислот при окислении и совсем не действуют на оксикислоты, не содержащие диссимметрического атома углеро аз . [c.109]

Молочная кислота, или а-оксипропионовая, СНз— СНОН— —СООН существует в виде двух оптических изомеров и одного рацемата. При молочнокислом брожении образуется рацемическая кислота (молочная кислота брожения). Она накапливается при получении всех видов молочнокислых продуктов, солении, силосовании и т. д. Из мышц тканей животных может быть выделен правовращающий изомер — мясо-молочная кислота. Левовращающий изомер молочной кислоты образуется при сбраживании сахаров особыми бактериями. Молочная кислота применяется в кожевенной и пищевой промышленности, а также медицине. Некоторые оксикислоты могут использоваться в качестве з скорителей твердения бетона и улучшения его удобоукладываемости. [c.220]

Отношение оксикислот к нагреванию. Гидролиз лактидов и лактонов. TeтpaJ адрический атом углерода. Оптическая изомерия молочной кислоты. Асимметрический атом углерода. Антиподы, рацематы, плоскополяризованный свет. Проекционные формулы Фишера. Причины образования рацематов при возникновении асимметрического атома углерода. Абсолютный и частичный асимметрический синтез. Винные кислоты. Мезоформы. Способы разделения рацематов. Диастереомеры. [c.251]

Взаимодействием аминогруппы оптически активной аминокислоты с хлорметиль-ной группой полистирола в присутствии иодида натрия синтезировано более 50 сорбентов, имеющих асимметрические атомы. Оказалось, что циклические аминокислоты пролин и оксипролин обладают максимальной энантиоселективностью и количественно расщепляют рацематы практически всех аминокислот, а также многие оксикислоты. [c.82]

В процессе лигандо обменной хроматотрафии на этом сорбенте (а также на сорбенте с -оксипролином в качестве стационарного лиганда) успешно расщепляются рацематы многих а-аминокислот и оксикислот (см. табл. 6), некоторых р-аминокислот, аминоспиртов и ряда других лигандов [63]. При этом один из антиподов элюируется из колонки водой ИЛИ разбавленным раствором аммиака, а второй десорбируется 1—2 М аммиаком. Регенерация колонки достигается промывкой водой. [c.30]

Изучив хроматографическое поведение на крахмале большого числа производных аминокислот и оксикислот, Кребс подтвердил [49] мнение Далглиша о необходимости трехточечного взаимодействия (с гидроксильными группами крахмала) для расщепления рацемических соединений с гибкими алифатическими молекулами- Однако успешное расщепление миндальной кислоты и ее производных показывает, что в -лу-чае ароматических соединений с жесткими молекулами достаточно наличия двух или даже одной функциональной группы, способной к образованию водородных связей с гидроксильными группами крахмала [49]. Жесткость молекул рацемата может быть искусственно повышена путем введения дополнительных пространственно-громоздких групп. В 1966 году Кребс и Шумахер [50] продемонстрировали такую возможность разделением на антиподы ряда производных аланина и камфоры, причем в некоторых случаях авторы выделили фракции оптически чистых антиподов. Максимально достига- [c.54]

В некоторых случаях для установления конфигурации могут быть использованы биохимические наблюдения. Так, еще в 1903 г. Маккензи подверг серию рацематов родственных оксикислот действию чистой культуры РетсШит Известно, что микроорганизмы, как правило, используют в процессе своей жизнедеятельности преимущественно один из антиподов. Так было. и в этом случае. Когда позднее была установлена конфигурация этих соединений, то оказалось, что грибок всюду уничтожал о-фор-му , а именно о-(—)-молочную кислоту р-(+)-этоксипропионо-вую кислоту в-(—)-глицериновую кислоту о-(+)-яблочную кислоту о-(+)-этоксиянтарную кислоту о-(+)-винную кислоту о-( +)-диметоксиянтарную. [c.263]