Фенилпропиоловая кислота Фенилпропиоловый спирт

При восстановлении фенилпропиоловой кислоты (ХП) можно получить оба геометрических изомера коричной кислоты в зависимости от условий реакции. При каталитическом гидрировании образуется г(ис-коричная (аллокоричная) кислота (ХП1), в то вре.мя как при восстановлении натрием и спиртом или цинком в уксусной кислоте получается транс-коричная кислота (XIV) [c.325]

Фенилпропиоловая кислота. Помещают 2о е дпбромида гидрокоричной кислоты в чашку для выпаривания и к нему приливают 100 мл 25%-ного КОН в метаноле. Смесь нагревают на энергично кипящей водяной бане до полного испарения спирта. К оставшейся густой массе прибавляют 75 мл метилового спирта и снова упаривают для завершения реакции. Послв охлаждения бледно-желтого зернистого продукта остатки метанола удаляют отсасыванием. [c.692]

Ароматические л, р ацетиленовые эфнры (табл. XX). В ароматическом ряду, как и в алифатическом, ацетиленовая свянь в сочетании со сложноэфирнои группировкой ведет себя в конденсации Михаэля подобно двойной связи (табл. XX). В некоторых случаях нельзя точно установить строение аииона первичного продукта реакции кондснсацин. Например, наблюдалось, что конденсация этилового эфира фенилпропиоловой кислоты с малоновым эфиром при использовании раствора этилата иатрия в этиловом спирте, а также металлического натрия в бензоле приводит к образованию ра."1личных анионов, для которых приведены формулы LXV и LXVI [32, 33, 353, 354]. Этот вопрос рассмотрен на стр. 185. [c.237]

Фенилпропиоловая кислота превращается в ангидрид 1-фе-нилнафталиндикарбоновой-2, 3 кислоты [186], который, вероятно, представляет собой продукт циклизации ангидрида фенилпро-пиоловой кислоты. Чрезвычайно своеобразно реагирует ацети-лендикарбоновая кислота с этоксиацетиленом в спирте образуется рацемический этиловый эфир бутантетракарбоновой-1, 2, 3,4 кислоты, вероятно, в результате перегруппировки первоначально образующегося аддукта [186]. [c.163]

Группой авторов [33.1 было показано, что реакция применима к пропаргиловым спиртам они использовали ее при синтезе витамина А другие примеры были приведены Джонсом и сотр. [34 . Фенилпропиоловая кислота (I) сначала восстанавливается в фенил-пропаргиловый спирт, который дает комилекс, разлагающийся водой с образованием коричного спирта. В примере 2 диацетиленовый гликоль (а) восстанавливается в диэтиленовын гликоль (б), содер- [c.176]

Синтез из о-оксибензиловых спиртов. При нагревании о-оксибензиловых спиртов с ненасыщенными соединениями при 180 — 220° образуются хроманы (LXVII —LXIX) [71]. В этой конденсации были использованы стирол, кротоновая кислота, этиловый эфир малеиновой кислоты, аллиловый эфир капроновой кислоты, а-терпинеол, олеиновая кислота, абиетиновая кислота, этиловый эфир фенилпропиоловой кислоты [71], метилциклогексен, дигидро-мирцен и каучук [72]. Основным ограничением рассматриваемого синтеза являются температуры кипения ненасыщенных соединений, так как образующаяся при конденсации вода должна непрерывно удаляться. [c.309]

Остановимся также на вопросах гидрирования смесей непредельных соединений и селективности гидрирования. Как показала А. Жаки-пов а, ацетиленовые спирты и кислоты гидрируются с большей селективностью в щелочных растворах, чем в кислых и нейтральных. Так, например, при гидрировании в присутствии малого количества скелетного никеля фенилпропиоловая кислота после поглощения V2 рассчитанного количества водорода оказалась нрогидрированной всего на 64% в 96%-ном спир те и на 65% в 50%-ном спирте, в то время как фенилпро-пиоловокислый натрий в 0,1 н. NaOH в спирте прогидрировался на 67%. [c.172]

Эфиры кислот, содержащих ацетиленовую связь, в том числе и в а, 3-по-ложении, с реактивами Гриньяра нормально образуют ацетиленовые третичные спирты (1,2-присоединение). Так реагируют, например, этиловый эфир фенилпропиоловой кислоты с иодистым метилмагнием, бромистым фенилмагнием [314], бромистым /г-толилмагнием [315]. В присутствии Си2С12 бромистый н-бутилмагний присоединяется к эфирам тетроловой и фенилпропиоловой кислот в положение 1,4 с образованием эфиров а,р-непредельных кислот [316] [c.219]

В ряде исследований, проведенных Глазером (1869), был разработан метод превращения коричной кислоты в два интересных новых производных ацетилена феиилпропиоловую кислоту и фенилацетилен. Этот процесс был впоследствии усовершенствован другими учеными, в частности Нефом . Стереохимия этой реакции выяснена. Гранс-броми-рование транс-кислоты приводит к кристаллическому дибромиду кислоты (т. пл. 202 °С), который при нагревании с раствором едкого кали в метиловом спирте теряет два эквивалента бромистого водорода и образует калиевую соль фенилпропиоловой кислоты. Соль отделяют, растворяют в холодной воде и осторожно приливают к раствору холодную соляную кислоту для осаждения свободной фенилпропиоловой кислоты (т. пл. 136 °С). При нагревании этой кислоты отщепляется двуокись углерода и образуется фенилацетилен. [c.254]

Образующиеся при этой реакции комплексные соединения (а также описываемые ниже соединения) обычно нерастворимы и выпадают в виде осадков. Возможно, что они представляют собой полимеры, которые на схеме для простоты изображены в виде соответствующих циклических мономеров. Установлена применимость этой реакции для ацетиленовых спиртов, что было использовано для синтеза витамина А (Аттенбороу, Элькс и др., 1952). Другие примеры были изучены Джонсом и Уайтингом (1954). Например, фенилпропиоловая кислота была восстановлена вначале до фенилпропаргилового спирта, образующего затем комплекс, при разложении которого водой был получен коричный спирт [c.273]

Ацетиленовая связь в а, -положении к карбоксильной, карбонильной или сложноэфирной группе частично восстанавливается до двойной связи [368, 847, 849, 1428, 1706, 1707] (в отличие от изолированных тройных связей, которые устойчивы к действию гидрида) [340, 1185, 1428, 1706, 1707]. Пропиоловая кислота [368, 847] и ее метиловый эфир [1707], фенил пропиоловая кислота [847], циклогексан-пропиоловая кислота [847], ацетилендикарбоновая кислота [368], альдегид фенилпропиоловой кислоты [849] и 2,6-геп-тадииновая кислота [1706] были превращены в соответствующие непредельные спирты с выходами в пределах от 60 до 85%. В ацетиленовых соединениях, а также в ениновых, дииновых и полиениновых системах, содержащих гидроксильную группу в аллильном положении по отношению к тройной связи, ацетиленовая связь реакционноспособна и в результате парциального восстановления может быть превращена в двойную связь [850, 855, 1424, 1692, 1707, 1723, 1724], как это видно на примере восстановления 7- (2 -тетрагидропиранилокси) -октен-5-ин-З- [c.166]

Метиловый эфир фенилпропиоловой кислоты (XIII) восстанавливается при —78° С до фенилпропаргилового спирта (XIV, выход 96%) при комнатной температуре образуется транс-коричный спирт (XV, выход 83%) [258] [c.165]

Кинетические исследования реакций циклонов с различными диенофилами и декарбонилирования образующихся при этом аддуктов начато сравнительно недавно. Дудковский и Беккер [437] исследовали скорости реакции тетрациклона (XVI) с такими ацетиленовыми диенофилами, как фенил-ацетилен, метилфенилацетилен, фенилпропиоловый спирт, фенилпропи-ловая кислота и ее метиловый эфир, а также с фенилпропиоловым альдегидом [c.325]

Сравнение данных о корреляционном анализе констант щелочного гидролиза этиловых эфиров м- и и-замещенных транс- и г ис-1-фенилциклопро-панкарбоновых кислот в 87,8%-ном этиловом спирте при 37° С (табл. 7) позволило определить реакционные константы изученных серий и оценить способность к передаче электронных эффектов в сравнении с эфирами цис-и тпрамс-коричных, р-фенилпропионовых и фенилпропиоловых кислот. По этим данным способность к передаче электронных эффектов возрастает в следующем порядке [799] [c.114]