Уранила тиоцианата

Тиосульфаты и тиоцианаты можно обнаружить по гашению флуоресценции 3%-ного раствора ацетата уранила в 0,03 н. растворе серной кислоты. Реакция не специфична. Аналогичное гашение можно наблюдать в присутствии в растворе галогенидов, нитратов, арсенатов, хроматов и солей серебра . [c.360]

Известно много растворимых комплексов уранил-иона с другими ионами, например с тиоцианатом однако последние не играют роли в основных процессах современного аффинажа. [c.21]

Хорошо изученная способность урана поглощаться на анионитах в виде сульфатного комплекса используется для удаления этого металла перед определением редкоземельных элементов [93]. Прибавление к анализируемому раствору тиоцианата аммопия позволяет одновременно удалить и железо. По такой методике осуществляют спектрофотометрическое определение микрограммовых количеств редкоземельных элементов в уране [3]. Тот же принцип использован для удаления тория перед определением редкоземельных элементов [76, 80 ], например в монацитовых концентратах [60]. [c.329]

Ионы урана (VI) образуют очень устойчивые органические хелатные соединения, растворимые в органических растворителях. На этом основан один из методов экстракции урана из водного раствора. Нитрат, хлорид, бромид, тиоцианат и бутират уранила [5] хорошо рас-твори . Ы во многих органических растворителях, таких, как спирты, эфиры, кетоны и сложные эфиры. Растворимость в них и02(К0з)2-6Н20 приведена в табл, 6,3, В некоторых органических растворителях (в диэтило-вом эфире) связанная вода частично или полностью отделяется от уранилиитрата и образует вторую фазу. [c.140]

Н.2О2 или МпОа в образующемся 1102+ практически все атомы кислорода переходят от твердого окислителя, тогда как в случае окисления О2 и О3 от окислителя к и " переходит только один атом кислорода. Комплексные ионы образуются также с цитратом и анионами других органических кислот, с тиоцианатом, диалкилдитиокарбама-тами и фосфатами. Интерес к последним соединениям обусловлен тем, что уран встречается в природе в фосфатных минералах. Известны катионы типа иОзНзРО , и02НзР0 +, а при высоких концентрациях и анионные комплексы. [c.555]

Краус, Джонсон и Холмберг [107] провели предварительное исследование поведения тория (IV) в нерхлоратных растворах методом равновесного ультрацентрифугирования. Было установлено существование полимерных частиц, по-видимому, в равновесии друг с другом, но существование особенно устойчивых продуктов гидролиза низкого молекулярного веса не доказано. Краус полагает, что на ранних стадиях гидролиза существенную роль могут играть и мономолекулярные частицы, хотя относительно последних стадий существует единое мнение, что доминирующими являются многоядерные комплексы. Краус [107] и Килпатрик [108] показали, что надо учитывать также и другие анионы, которые могут присутствовать в растворе. Анионы будут конкурировать с молекулами воды и ионами ОН за свободные положения в координационной сфере иона металла и тем самым будут разрушать мостики и уменьшать степень полимеризации. Арланд (см. гл. V, разд. 10.3) нашел, например, что уранил-ион образует многоядерные комплексы в перхлоратном растворе, но если анионом является тиоцианат, монохлорацетат, то никаких признаков образования многоядерных комплексов не наблюдается. Очевидно, что эти ионы образуют с ионом уранила прочные комплексы. [c.64]

Поведению трансплутониевых элементов на анионитах уделялось значительно меньще внимания. Из 13 Ж растворов НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо, тогда как элементы с большим порядковым номером, по-видимому, образуют анионные комплексы в заметной степени. Все трансплутониевые элементы немедленно вымываются из колонки со смолой дауэкс-1 ЮМ соляной кислотой. Америций можно отделить от урана (VI), плутония (IV) или плутония (VI), нептуния (IV) или нептуния (VI), если довести концентрацию соляной кислоты до 6—10 М и пропускать раствор через колонку с анионитом дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций (III) и другие трехвалентные актиниды совершенно не адсорбируются. Анионные хлоридные комплексы трехвалентных актинидов можно получить в водном растворе, если активность хлорида достаточно высока. Например, в 20 М растворе хлорида лития америций (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 [24]. Этим методом проведено успешное разделение 1 е америция и 100 г лантана. Однако для разделения америция и легких редких земель эта методика имеет недостатки. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li(a, п), а анио-нообменная смола всплывает в сиропообразном растворе хлорида лития. По этой причине хлорид лития был заменен тиоцианатом аммония. [c.380]

Нитраты золота и ртути можно экстрагировать этилацетатом из азотнокислого раствора. Извлечение значительных количеств уранил-нитрата из азотнокислого раствора этиловым эфиром позволяет с очень большой эффективностью отделять осколки деления без носителей от массы облученного урана. Извлечение этиловым эфиром синей надхромовой кислоты, образующейся нри добавлении Н Ог к раствору бихромата, является превосходным методом очистки хрома от радиоактивных примесей, хотя и дает низкие выходы. В качестве примера можно упомянуть еще о методах извлечения дитизоната меди четыреххлористым углеродом, тиоцианата кадмия хлороформом, ацетилацетоната бериллия бензолом и многих других. Продуманный выбор комплексообразователей, например этиленди-аминтетрауксусной кислоты (ЭДТУ), позволяет сделать извлечение данного элемента более специфичным. Например, при извлечении ацетилацетоната бериллия присутствие ЭДТУ препятствует соэкстракции каких-либо других ионов вместе с бериллием (вследствие образования комплексов). [c.404]

Фторид-иопы с трудом дают окрашенные соединения и в то же время склонны образовывать с различными металлами стабильные неокрашенные комплексы, которые в свою очередь способны давать с другими лигандами окрашенные комплексы. Так, например, при добавлении раствора, содержащего фторид-ион, к раствору окрашенных комплексов, образованных много-зарядными ионами [цирконий, лантан, торий, железо(П1), титан (IV), уран(VI) и т. д.] с органическими или неорганическими лигандами (ализаринат, хлоранилат, родизонат, тиоцианат и другие ионы), окраска раствора становится менее интенсивной или полностью исчезает в зависимости от концентрации фторид-ионов. Под влиянием фторид-ионов увеличивается чувствительность реакций тушеиия флуоресценции комплексов алюминия с морином, кверцетином и 8-оксихинолином. При использовании окрашенных лигандов в присутствии фторид-ионов окраска комплекса изменяется, а не обесцвечивается. Некоторые окрашенные комплексы, например, с таким лигандом, как хлоранилат, хотя и нерастворимы в воде, но в виде суспензии титруются фторид-ионами. Фторид-иопы связываются ионами металла в комплекс, и фильтрат приобретает окраску лиганда. [c.62]