Фториды с применением титрованных

Кальций можно титровать раствором фторида калия [2] илн фторида иатрия [1408] с применением как амперометрического индикатора солей Fe(III). [c.80]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Предложено титровать фториды нитратом иттрия с применением метилкрасного в качестве индикатора При титровании больших количеств фторидов конец титрования с нитратом [c.249]

При титровании. катодным методом определение можно проводить без наложения внешнего напряжения (МИЭ). Однако, во избежание восстановления других ионов (Си , Bi и др.), лучше титровать при +0,4 В (МИЭ). Влияние железа(П1) устраняют фторидом калия. Катодный метод применен [5] для определения серебра в различных рудах, сплавах, шламах, цианистых электролитах и т. д. [c.256]

Описаны спектральные методы, визуальные и фотографические, фотоколориметрический метод, основанный на применении ацетилацетон-железного (III) реактива и метод колориметрического титрования, в котором стандартный раствор, обработанный так же, как анализируемый раствор, содержащий торий-ализариновый лак, титруют фторидом натрия до одинаковой с анализируемым раствором окраски . [c.759]

Применение маскирующих реактивов позволяет избирательно титровать определенные катионы. Маскирующий реактив — это вещество, комплекс которого с металлом более прочен, чем с титрантом [11]. Такими веществами являются цианид для предотвращения влияния тяжелых металлов при титровании щелочноземельных катионов и триэта-ноламин для титрования магния в присутствии алюминия. Фторид-ион образует с катионами щелочноземельных металлов плохо растворимые осадки, не оказывающие влияния иа изменение окраски индикатора. Это дает возможность определять количественно циик в присутствии кальция, магния и алюминия. [c.129]

Комплексы, обладающие невысокой растворимостью в определенных растворителях, могут быть использованы в аналитических целях. Интенсивно окрашенные вещества находят применение в колориметрических определениях. Более высокий молекулярный вес комплекса по сравнению с молекулярным весом исходной простой соли способствует более точному весовому определению элемента. Часто координационные соединения применяют в волюметрических методах для маскировки мешающих анализу ионов (например, в присутствии фторид-ионов воз-М0Ж1Н0 определение меди, находящейся в растворе в смеси с ионами трехвалентного железа), в качестве титрующих агентов [c.15]

Влияние многих катионов можно устранить, если использовать прием, предложенный Шайо [ИЗО, 1131] избыток комплексона П1 оттитровывают раствором ацетата цинка, затем разрушают комплексонат алюминия нагреванием с фторидом и снова титруют раствором ацетата цинка. Расход титранта при втором титровании эквивалентен содержанию алюминия. Шайо в качестве индикатора применил бензидин и окислительно-восстановительную систему феррицианид — ферроцианид. Если этот индикатор заменить ксиленоловым оранжевым, то получается очень хороший, довольно специфичный метод, нашедший широкое применение в лабораториях. [c.67]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Лучшие результаты могут быть получены при применении быстро реагирующих с алюминием соединений, например, фторида [1118а]. В этом случае ни алюминий, ни фторид не вступают в электродную реакцию. Поэтому для фиксирования эквивалентной точки применяют в качестве индикатора небольшие количества иона Fe (0,5 мл 0, М раствора Fe lg). После превращения всего алюминия в труднорастворимый криолитный комплекс фторид связывает ионы Fe " в комплекс, и диффузионный ток Fe " исчезает, что указывает на конец титрования. Надо вводить поправку на количество-фторида, реагирующего с Fe . Для уменьшения растворимости криолита предлагается титровать в растворе, содержащем 50% этанола. Этот метод использован для определения алюминия в высоколегированных сплавах [493], в медных сплавах [439, 443], в хромитах [52], в глинах и шамотах [441, 442] с применением вращающегося платинового электрода. В работе [52] показано, что конец титрования фиксируется лучше, если в качестве индикатора применять смесь ионов Fe и Си . [c.89]

Определение Mg(Il) и Zn(]I) при их совместном присутствии Сначала титруют сумму М (П) и 2п(П) с применением индикаторной буферной таблетки затем в другой аликвотной части Zn(H) маскируют добавкой фторида аммония п тнтруют Mg(II). [c.242]

Другой вариант основан на обратном титровании избытка ЭДТА раствором ванадила (V0 +) на фоне ацетатно-буферной смеси с pH около 4 по току окисления ванадила на платиновом электроде при +0,6 в (Нас. КЭ). Интересно, что этот метод может быть применен в присутствии фторидов, поскольку прочность комплексных соединений алюминия с ЭДТА выше, чем его фторидных соединений. В присутствии циркония, который также может быть определен этим методом, титруется сумма обоих элементов. [c.174]

Ф. М. Шемякин и Н. И. Беляков воспользовались этим методом для определения алюминия в высоколегированных сплавах на никелевой основе. Ю. И. Усатенко, Г. Е. Беклешова, Е. И. Грен-берг, М. Я. Генис и Е. Е. Карпуша сообщают, что этот же метод может быть применен для определения алюминия в бронзах так как медь восстанавливается при потенциалах, при которых проводится титрование алюминия фторидом, то она мешает титрованию, особенно если присутствует в подавляющем количестве, как это имеет место в бронзах. Для удаления меди применяют металлический цинк, который одновременно восстанавливает и находящееся в бронзах железо металлическую медь отфильтровывают, а железо (И) титруют раствором бихромата калия (см. ниже) в той же или другой аликвотной части раствора определяют алюминий, как описано выше. [c.175]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Успешно применяемый в анализе фторидный электрод использован для косвенного определения мышьяка (V). Арсенат при его содержании в растворе менее 1,5-10 % осаждают солью лантана при pH = 8,65, а избыток лантана титруют фторидо.м с применением фторид-селективного электрода. Содержание арсената определяют графическим методом [86]. Определению не мешает 600-кратный мольный избыток хлоридов и нитратов, но сульфаты завышают результаты анализа. Влияние сульфатов можно устранить, осадив их ионами бария. Точность метода составляет 5%. Для определения миллиграммовых количеств мышьяка (V) с более высокой точностью и воспроизводимостью в той же работе рекомендуется проводить потенциометрическое титрование раствором перхлората свинца и применять свинец-селективный электрод. [c.26]

Монофторфосфат осаждается в виде соли серебра АдгРОзР при добавлении нитрата серебра в 80%-ные водно-спиртовые растворы содержание серебра в осадке выше стехиометрического за счет соосаждения Ag+ [5. Монофторфосфат можно затем определить, выделив из него фторид дистилляцией из растворов серной или хлорной кислоты, фторид титруют нитратом тория (IV), как описано в разделе Фториды . Свободный фторид не влияет на осаждение монофторфосфата серебра, так как фторид серебра хорошо растворим в 80%-йых водно-спиртовых средах. Метод длителен и, вероятно, в настоящее время не нашел широкого применения в рутинном анализе, [c.432]

Нй реакции ксашлексообразования основан метод прямого титрования циркония раствором фторида натрия, предлохенный Ю.И.Усатенко и Г.Е.Беклетовой [17]. Раствор циркония, содержащий не более 18 мг циркония,титруют в водноспиртовой среде, насыщенной хлористым натрием, при pH 2,2 без наложения внешней э.д.с. с применением индикатора. В эквивалентной точке исчезает диффузионный ток индикаторных ионов трехвалентного железа. Мешают определению АЪ, Ве. [c.98]

Одним из лучших индикаторов является ксиленоловый оранжевый, который ввели Клыгин и Коляда [61(91)] для прямого титрования циркония в 0,25 н. растворе серной кислоты. В то время как при титровании с некоторыми другими индикаторами сульфат-ионы мешают, в данном случае для получения более резкой точки эквивалентности еще прибавляют сульфат натрия. В очень сильнокислом растворе не мешают даже ионы Ре , 1п, 5е, ТЬ, , N1 и Со (в количествах до 10 мг в 300 мл), несмотря на то, что их комплексы с ЭДТА очень устойчивы. Также не мешают ванадат- (если его количество не превышает 100 мг) и молибдат-ионы. Фосфат-, оксалат- и фторид-ионы должны, однако, отсутствовать В1 в условиях титрования реагирует с индикатором и поэтому мешает. Согласно Лукьянову [62(61)], допускается присутствие Си в значительных количествах, если титрование проводят в 0,5 н. растворе серной кислоты и в качестве маскирующего вещества используют тиомочевину. Для прямого титрования в 0,9 0,3 и. растворе НС1 рекомендуется ксиленоловый оранжевый [62(59)]. В этом случае помехи незначительны, прежде всего не мешает и , если его содержание в 100 мл раствора не превышает 1 г. Применение ксиленолового оранжевого делает возможным проведение последовательного титрования смеси 2г—ТЬ, согласно Володарской и др. [63(8)]. Сначала титруют 2г при 80—90°С в 0,25—1 н. растворе соляной или серной кислоты, затем повышают pH раствора до значения 1,5—2,5 и определяют содержание ТЬ. Если необходимо исключить Ре +-ионы путем восстановления их до Ре +, то следует применить солянокислый гидроксиламин, так как использование аскорбиновой кислоты приводит к заниженным результатам. [c.204]

Хотя комплексон и не является избирательным реагентом, однако во многих случаях, когда анализируемый материал содержит лишь один взаимодействующий с комплексоном элемент, применение К. является весьма эффективным, т. к. дает возможность получать )езультаты простыми средствами за короткий срок. 1ри анализе продуктов более сложного состава влияние мешающих титрованию элементов часто удается легко и просто устранить маскировкой цианидом, фторидом, триэтаноламином и т, п. или выведением в осадок в виде оксалата, сульфата и т. п. Избирательность К. может быть в отдельных случаях повышена увеличением кислотности раствора, т. к. при этом уменьшается число элементов, взаимодействующих с комплексоном. Можно, напр., титровать Ге + при pH 2—3 в присутствии Са и Mg, к-рые в этих условиях комплексопатов не образуют титрованию циркония в2н. солянокислой среде практически не мешают все другие элементы, ие считая тех, к-рые гидролизуются в указанных условиях.. Зависимость устойчивости комплексов от кислотности используется и для последовательного титрования двух, а иногда и более элементов в одном и том же растворе. Так, напр., титруют торий при pH 1,6, а затем повышают pH до 4,5 и титруют в том же растворе редкоземельные алементы. В тех случаях, когда нет возможности устранить влияние сопутствующих элементов непосредственно в титруемом растворе, прибегают к их предварительному отделению с помощью обычных методов. Применение К. в таких случаях упрощает определение. [c.335]