Потенциал вычисление

Влияние содержания примесей в среде и сплаве имеет общий характер и становится ощутимым после установления равновесия между растворением металла и осаждением примесей при таком равновесии активности присутствующих веществ будут соответствовать величине электродного потенциала,. вычисленного по уравнению Нернста. Следовательно, достаточно низкий уровень содержания примесей будет создавать ощутимые эффекты только через достаточно длительные периоды времени. Даже чистый цинк (фиг. 49) со- [c.97]

Приведенная реакция является схематической, и нормальный потенциал— вычисленной величиной. В достаточно кислом растворе равновесие (5) между ионами бромата и ионами бромида невозможно, так как они взаимодействуют между собой, причем выделяется элементарный бром [c.393]

В заключение следует указать, что описанный метод определения электрофоретической подвижности можно применять и к растворам высокомолекулярных соединений, отдельные молекулы которых в ультрамикроскопе не видимы. Для этого в раствор вводят < малые частицы кварца или угля, которые- адсорбируют на себе высокомолекулярное вещество. Как показали многие эксперименты, электрофоретическая подвижность таких частиц такая же, как и подвижность свободных макромолекул. Это становится понятным, если учесть, что электрофоретическая скорость, согласно уравнению Гельмгольца — Смолуховского, не зависит от размера частиц. Однако всегда следует помнить, что -потенциал, вычисленный по результатам таких измерений, является в некоторой степени фиктивной величиной, так как в этом случае довольно трудно представить себе наличие двойного слоя с более или менее постоянным потенциалом. [c.212]

Таким образом, величина -потенциала, вычисленная по формулам Гельмгольца—Смолуховского (35) и (52) как из данных по электроосмосу, так и по данным потенциала течения, оказывается величиной непостоянной, и с уменьшением радиуса капилляров системы она уменьшается. Для того чтобы выяснить причину этого явления, возвратимся к анализу величин, входящих в формулы (35) и (52) для вычисления -потенциала, [c.85]

Переходим теперь к рассмотрению последней величины, играющей роль в тех отклонениях, которые были наблюдены в величинах -потенциала, вычисленных по классической формуле [c.102]

Рис, 63. Результаты введения поправки на вязкость для величины -потенциала, вычисленной по уравнению (53). [c.112]

В 1934 г. Н. А. Бах при проведении опытов по потенциалу оседания для ртутных капелек обнаружила явление, обратное эффекту Христиансена. Н. А. Бах нашла, что получающаяся величина силы тока и -потенциала, вычисленного из экспериментальных данных, оказались в 10 или 100 тысяч -раз больше, чем это следовало из формулы (91), данной Смолуховским. В опытах И. А. Бах использовался следующий прибор, схема которого приведена на рис. 89. Ртуть из запасного резервуара [c.141]

Следует иметь в виду, что вычисление -потенциала по уравпепию Гельмгольца — Смолуховского дает приближенные результаты. Д.пя получения точных значений -потенциала необходимо учитывать явления электрофоретического запаздывания и электрической релаксации и вносить соответствующие поправки. Однако эти поправки в ряде случаев невелики и значения -потенциала, вычисленные по уравнению Гельмгольца — Смолуховского, достаточно показательны для решения многих задач. [c.101]

Если Я,а > Я.Ц, Т. е. подвижность аниона больше подвижности катиона, то д>0, и тогда диффузионный потенциал, вычисленный по уравнению (10.22), прибавляется к разности электродных потенциалов, увеличивая ЭДС элемента. Если же >.а < Я-к, то диффузионный потенциал имеет обратный знак относительно к и вычитается из нее, уменьшая таким образом ЭДС элемента. [c.263]

Изменение изобарного потенциала, вычисленное таким путем, равно значению, приведенному в табл. 5.3. [c.162]

АФ — изменение потенциала, вычисленное аналогично изменению теплосодержания. [c.64]

В рамках подхода, чаще всего используемого для проведения реальных расчетов многоэлектронных атомов, вначале выбирается некоторое пробное пространственное распределение электронов. Уравнения движения для индивидуального электрона решают с учетом потенциала, вычисленного на основе выбранного распределения других электронов. Затем вычисленное распределение данного электрона включают в приближенное поле, действующее на остальные электроны, решают задачу для другого электрона в этом новом поле и повторяют указанный процесс до тех пор, пока не будет вычислено пространственное распределение для всех электронов. Это распределение, скорее всего, должно отличаться от выбранного исходного распределения. Затем весь процесс повторяют с самого начала. Если второе вычисленное распределение не совпадает с первым, то процесс повторяют еще раз. Описанные циклы вычислений (итерации) повторяют до тех пор, пока результаты, полученные в конце одной итерации, не будут согласовываться с найденными из предыдущей итерации до необходимой степени точности. [c.129]

Монохлорид иода при прямых титрованиях в кислом растворе восстанавливается до 1 -ионов, если реальной ред-окс-потенциал титруемой системы ниже +0,4 в. Образующиеся при этом 1"-ионы окисляются монохлоридом иода до Ij. В этом случае при потенциометрическом титровании наблюдаются два скачка потенциала. Вычисленный нормальный ред-окс-потенциал [23] для системы I+/I равен +0,795 в. [c.98]

В раствор одновалентных катионов [63], находятся в хорошем согласии с уравнением (78) при значениях г)з1-потенциала, вычисленных с помощью элементарной теории диффузного слоя [по уравнению (65)]. [c.225]

Рис- 10. Зависимость величины -потенциала, вычисленной по уравнению (8), от концентрации раствора KGI [c.115]

Рис. 10. Зависимость величины Е>потенциала, вычисленной но уравнению (8), от. концентрации раствора KG1

Величина изобарного потенциала, вычисленная по этому уравнению, отрицательна при температурах ниже 402° К (129°). [c.156]

При нулевой концентрации потенциалопределяющих веществ значения электродного потенциала, вычисленные по уравнениям (3.40) или (3.44), стремятся к °о, что лишено физического смысла. Это означает, что ниже определенно 1 концентрации этими уравнениями нельзя пользоваться. [c.63]

Сплошная кривая — потенциал, вычисленный из орбитальных волновых функций пунктирная кривая — эффективный потенциал, определенный из экспериментов по [c.224]

Рис. 54. Зависимость между величинами Д -потенциала, вычисленными по уравнению (37) для железа в 1 н. НгЗО при 20 С в присутствии 1— пиридина, 2—2-пиколина, 3—2,4,6-коллидина и 4—4-этилпиридина и определенными в тех же растворах для ртути из смещения максимума электрокапиллярных кривых. Расчеты по уравнению (37) проводились по данным [64], величины смещения максимума электрокапиллярных кривых — по данным [63].

Это соотношение показывает, что ток в зависимости от напряжения возрастает по параболическому закону и не является более функцией поля (неискаженного). На рис. 6 приведено пространственное распределение поля и потенциала, вычисленное по формулам (2.13) и (2.14). [c.23]

Вследствие неопределенности существующих оценок величины поверхностного потенциала вычисления энтальпии растворения неодинаково заряженных ионов также неопределенны. Для электролитов, содержащих электрически эквивалентные ионы, этой неопределенности нет, так как перенос положительных и отрицательных ионов через одну и ту же поверхность раздела дает одинаковую работу с противоположным знаком. [c.567]

Эти положения можно проиллюстрировать с помощью результатов, изображенных на рис. 124, которые показывают, что электрокинетический потенциал, вычисленный с помощью уравнения (21) из данных по измерениям потенциалов течения в стеклянном капилляре в присутствии различных электролитов [16], явно зависит от природы добавленного электролита. В чистой воде ( -потенциал на границе стекло/вода отрицателен, т. е. стекло заряжено по отношению к воде отрицательно. При добавлении хлористого калия или бария сначала происходит повышение отрицательного заряда стекла, обусловленное, повидимому, влиянием ионов хлора. При повышении концентрации [c.709]

Бикерман и Рутгере указали способ введения поправок на поверхностную проводимость в значение электрокинетического потенциала, вычисленного по классической формуле. Суммарную силу тока в цилиндрическом капилляре можно представить следующим образом [c.109]

Зная раствора и осуществив электрод при Рд =1, мы можем по уравнению (VH, 1) вычислить ф. Такой нестандартный водородный электрод также может служить электродом сравнения измерение э. д. с. цепи, составленной из такого электрода и какого-либо другого электрода, потенциал которого мы хотим определить по водородному нулю, дает возможность это сделать. Пусть, например, коэффициент активности иона водорода таков, что потенциал, вычисленный по уравнению (УП, 1), равен, причем Рн,< 0 Пусть далее электрод х, по- [c.287]

Если представить адсорбционный потенциал как функцию количества газа, адсорбированного при постоянной температуре, то получают так называемую кривую сродства . На рис. 55 изображены. кривые сродства, полученные Гольдманом и Поляни [ ] для адсорбции сероуглерода иа угле. По оси абсцисс отложено X — масса адсорбированного газа при р ] по оси ординат — адсорбционный потенциал вычисленный по уравнению (5) [c.157]

Для учета тех моментов, которые могут играть роль в оценке этого явления с точки зрения метода определения величины электрокинетического потенциала, мы возвратимся к обсуждению зависимости вычисленной величины -потенциала (по формуле Гельмгольца—Смолуховского из данных по злектроосмоти-ческому переносу) от радиуса пор капиллярной системы. На примере результатов, полученных на коллодиевых мембранах с различным размером пор, мы видели, что зта зависимость (см. рис. 33) показывала наличие резкого максимума в области среднего радиуса пор 100 ммк. По обе стороны максимума величины -потенциала, вычисленного по классической формуле, уменьшались плавно как в сторону более тонких размеров пор, так и в направлении более крупнопористых мембран. Какие же соотношения имеют место для подобной же зависимости по потенциалу течения [c.83]

Рассмотрим те отклонения в сторону уменьшения величины электрокинетического потенциала, вычисленного по формулам классической теории, которые наблюдаются для капиллярных систел в области малых радиусов пор. Как видим, имеется сходная картина для злектроосмоса и для потенциала течения, о чем упоминалось ранее. [c.85]

Введение поправки на поверхностную проводимость в уравнения классической теории для потенциала течения и электро-осмоса в значительной мере устраняет наблюденные многими авторами отклонения величины 5-потенциала в области малых сечений пор в сторону уменьшения. Такая поправка была введена Фэрбразером и далее другими исследователями. Если обозначить величину 5 Потенциала, вычисленную по формулам классической теории, через 5о, то для исправленной величины теор следует, очевидно, написать для злектроосмоса [c.110]

На практике можно проверить соответствие экспериментально измеряемого потенциала редоксипары значению потенциала, вычисленному по формуле Нернста. Р1змерения потенциала осуществляют при конечных изменениях активностей (концентраций) отдельных форм редоксипары. Совпадение измеренного редоксипотенциала с вычисленным по формуле Нернста указывает на термодинамическую обратимость данной редоксипары. [c.92]

Если электролит в достаточном количестве прибавить к суспен-зоиду, подвижность частиц в электрическом поле уменьшается, и прп некотором предельном содержании электролита наступает выпадение осадка, -потенциал, вычисленный из подвижности в этой точке, называется критическим потенциалом . Критический потенциал в большинстве случаев отличен от пуля и имеет разные значения для различных веществ . Для данного суспеп-зоида это является характеристикой точки, в которой возникает неустойчивость. В табл, 6 приведены результаты, полученные Лебом для водной дисперсии коллоида, приготовленной по методу, описанному на стр. 189. -потенциалы определялись измерениями электрофореза и были воспроизводимы с точностью до -t 2 милливольта. Ясно, что критический потенциал здесь приблизительно [c.212]

Смеси, для которых отнощенне [Ti ]/[Ti ] велико, проявляют тенденцию к выделению водорода, катализируемому поверхностью платины, что и следовало ожидать, учитывая отрицательное значение потенциала, вычисленного из уравнения (23-11). Всякий потенциал, измеренный при таких условиях, является смещанным потенциалом (см. стр. 326) и поэтому не представляет собой точной термодинамической величины. Кольтгоф также установил, что реальный потенциал становится более отрицательным с увеличением концентрации хлорида при постоянной концентрации ионов водорода, что указывает на некоторую тенденцию титана (IV) к образованию хлоридных комплексов. Кольтгоф и Робинсон использовали цитраты и тартраты в качестве комплексантов для снижения потенциала пары — Ti , тем самым увеличивая восстановительную силу Ti . Несмотря на снижение потенциала, в присутствии цитратов и тартратов опасность восстановления ионов водорода уменьшается, так как pH раствора становится выше. Метод определения нитросоединений основан на применении растворов цитрата. Растворы этилендиаминтетраацетата, по-видимому, должны обладать преимуществами благодаря необычайно большой устойчивости комплекса Ti — ЭДТА (сравните с комплексом Fe —ЭДТА, стр. 269). [c.489]

Объемный модуль сдвига равен 1,ЗХ 10 дин1см . [324, 323]. Электрохимический эквивалент Ое + равен 0,1881 мг1кулон [323]. Электродный потенциал (вычисленный) Ое + (Н2=0,06) равен -0,15 в [323]. [c.91]

Постоянная А положительна, по порядку величины равна -1+2 Пдрдддд величины А определен условием сшивки термодинамического потенциала, вычисленного по теории Ландау, и сингулярной части Фзшв = Лт на границе области применимости теории Ландау т 61 gl. 296 [c.296]

Практические работы по физической химии (1961) -- [ c.176 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.290 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.120 , c.124 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.102 , c.104 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология