Вскрытие жидкофазное

ЖИДКОФАЗНОЕ ВСКРЫТИЕ ТРУДНОРАСТВОРИМЫХ ВЕЩЕСТВ [c.19]

Таким образом, при деструкции в газовой фазе, как и в ранее рассмотренных примерах жидкофазного вскрытия труднорастворимых оксидов, ведущую роль играет комплексообразование, приводящее к переносу из сферы реакции продуктов взаимодействия препарата с растворителем. Поэтому при выборе оптимальных условий деструкции следует исходить из суммарного объема автоклава, рабочей температуры и размера навески препарата для определения необходимого объема кислоты с тем, чтобы в рабочем режиме во внешнем реакторе всегда имелась жидкая фаза. [c.32]

Полученные результаты газофазной деструкции силикатов и некоторых других продуктов (см. табл. 1.2) стимулировали дальнейшее развитие этого метода для переведения в растворимое соединение (соль) других труднорастворимых оксидов. Было показано, что при деструкции оксидов титана, циркония и ниобия в газовой фазе фтороводородной кислоты образуются растворимые в воде оксофториды. Оксид алюминия лучше и полнее взаимодействует с газовой фазой хлороводородной кислоты при 120—150 °С повышение температуры в зоне внутреннего реактора до 200 °С приводит к неполной деструкции. После завершения деструкции во внутреннем реакторе находятся кристаллы АЮЬ-бНгО в насыщенном хлороводородом расплаве почти того же состава (с небольшим избытком воды). Это объясняется, по-видимому, тем, что образующийся хлорид алюминия связывает молекулы воды из газовой фазы, образуя своеобразный расплав кристаллогидрата. Расплав насыщается хлоридом водорода, и далее протекает процесс жидкофазного вскрытия по обычной схеме. Повышение температуры в газовой среде приводит к тому, что образующийся хлорид алюминия не удерживает молекул воды для образования жидкой фазы, а образующийся на поверхности частиц твердый хлорид или хлороксиды алюминия блокируют твердую частицу оксида и препятствуют прохождению реакции до конца [24]. [c.33]

Большой интерес при анализе особо чистых веществ представляет метод селективного вск]рытия. Этот метод органично связывает два этапа анализа — растворение и отделение элементов-примесей от элемента-основы (относительное концентрирование). Селективное вскрытие основано на переведении в раствор определяемых элементов-примесей при частичном растворении основы в применяемом растворителе. Этот метод применяют как при работе с труднорастворимыми продуктами, так и при анализе хорошо растворимых соединений путем подбора соответствующего растворителя. Этот метод иногда называют твердо-жидкофазной экстракцией. [c.35]

Изучение жидкофазного автоклавного вскрытия Т 02 в суб-стехиометрическом количестве фтороводородной кислоты показало, что при растворении основы на 40—50% в жидкую базу переходят примеси железа и меди почти полностью [29]. Жидкофазное вскрытие в автоклаве а-формы АЬОз в растворах хлороводородной и серной кислот показало, что в 2 М раствор кислоты при 200 °С железо переходит в жидкую фазу до 100% через 2 ч, медь — через 3 ч, а через 4 ч все примеси красящих металлов переходят в жидкую фазу [25]. Полнота извлечения примесей в жидкую фазу достигается только при условии растворения основы (АЬОз) на 30—40%. Сопоставление результатов анализа образцов А Оз при полном и селективном вскрытии показало хорошую сходимость результатов анализа. [c.36]

В автоклаве этой конструкции может быть осуществлено также жидкофазное вскрытие с внутриавтоклав-ной перегонкой кислоты благодаря наличию двух автономных нагревателей и холодильника в крышке [c.865]

В результате исследований кинетики реакций расширялись также и рамки катализа. Уже работы Меншуткина (см. гл. V), показавшие, что скорость реакции может изменяться при перемене растворителя в несколько сот раз, не могли не привести к выводам о каталитической роли растворителей. Изучение широко распространенных химических процессов, которые не удавалось описать основными кинетическими уравнениями первого, второго и третьего порядков, привели Орлова [3] к выводам о существовании особых усложненных реакций. В этих реакциях промежуточные или конечные продукты играли роль положительных или отрицательных катализаторов. Предложив дифференциальные уравнения для такого рода реакций (см. [14]), Орлов впервые дал математическое описание явлений отрицательного катализа . Кинетические исследования процессов жидкофазного окисления посредством перманганата калия привели Шилова, Скрабаля и других химиков к выводу о существовании сопряженных реакций [4, 11]. Таким образом, была вскрыта каталитическая природа новой группы весьма распространенных химических процессов. [c.368]

ДИЛИ на температурный режим и на 30—40 мин включали охлаждение. За это время во внутреннем стакане образовывалось до 10 мл перегнанной кислоты. Затем холодильник отключали и включали вторую обмотку нагревателя в обеих зонах автоклава устанавливался единый температурный режим (200°С), и осуществлялся процесс жидкофазного вскрытия. После окончания вскрытия нагреватели отключали, и автоклав охлаждался. Поскольку охлаждение автоклава происходило от наружных стенок, в определенный момент оказывалось, что наружные стенки автоклава и жидкая фаза во внешнем реакторе холоднее, чем во внутреннем реакторе, и вследствие этого происходила обратная перегонка, в результате чего во внутреннем реакторе оставался минимальный объем сиропообразного раствора препарата. При этом 1 г Т102 образует 1 мл, а 5 г ТагОб — 4,5—5 мл прозрачного сиропообразного раствора [31]. Экспериментально установлено, что при внутриавтоклавной перегонке кислоты происходит очистка ее от примесей до 1—2 порядков величины по сравнению с исходной. Малый объем сиропообразного раствора хорошо разбавляется особо чистой водой, не содержит избытка кислоты, что снижает расход реактивов при нейтрализации на этапе концентрирования. [c.34]

Через 20—30 мин автоклав переводят на другой температурный режим и выдерживают при этой температуре (200 °С для Ti02) определенное время в соответствии со схемой жидкофазного вскрытия для данного препарата. После отключения нагревательного элемента происходит отгонка избытка воды и кислоты из внутреннего реактора, и во внутреннем реакторе остается прозрачная сиропообразная жидкость. [c.35]

Более подробно жидкофазное селективное вскрытие в автоклаве изучали на примере диоксида титана. В качестве растворителя была выбрана хлороводородная кислота, являющаяся неоптимальным растворителем для Ti02 и хорошим комплексооб-разователем для примесей. Было показано, что распределение железа между твердой и жидкой фазами зависит от концентрации растворов кислоты (рис. 1.9). Степень растворения железа [c.36]