Растворение термодинамические основы

Значения ГЛБ имеют термодинамическую основу и могут быть рассчитаны по химическим формулам веществ с использованием значений вкладов в дельта О растворения различных групп молекул ПАВ. Естественно, что введение различных добавок, изменение температуры и других параметров системы приведут и к изменению ГЛБ ПАВ. Изучение стабильности дисперсных систем и установление корреляционных зависимостей, отражающих влияние различных параметров на ГЛБ систем, позволяют осуществлять выбор ПАВ, эффективных в конкретных условиях применения. [c.12]

Таким образом, микропористый адсорбент не является при адсорбции инертным ( д,ц Ф fx ), а термодинамической основой адсорбции во втором предельном случае служит не уравнение Гиббса (6), а уравнение Гиббса — Дюгема (10). Явления физической адсорбции на микропористых адсорбентах термодинамически аналогичны явлениям объемного растворения, в которых химический потенциал растворителя (сорбента), конечно, изменяется. [c.233]

Хотя это и не очень явно следует из определения, в системе индексов удерживания фактически используется линейная шкала свободных энергий растворения в неподвижной жидкой фазе или адсорбции на неподвижной фазе. Благодаря этой термодинамической основе в систему индексов удерживания включены некоторые фундаментальные свойства. Например, линейные зависимости свободных энергий могут быть использованы для расчета индекса удерживания веществ, которых нет в наличии, или для идентификации неизвестных веществ. Этой проблеме посвящено значительное количество литературы (см. гл. И). [c.33]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ РАСТВОРЕНИЯ [c.9]

Этот метод, который ранее представлял большие экспериментальные трудности, в настоящее время разработан в совершенстве. Метод ультрацентрифугирования опирается на строгие термодинамические основы (подобно осмотическому методу в отличие, например, от эмпирического вискозиметрического метода) растворитель не оказывает влияния на результаты, и поэтому возможно обнаружить степень однородности величины растворенных частиц. Следовательно, найденные молекулярные веса являются не средними значениями (как в случае осмотического метода), а представляют собой эффективные веса исследованных частиц как правило, сольватация частиц не сказывается на результатах. [c.429]

В литературе [332, 334—337] описаны также другие методы определения термодинамических функций растворения на основе индекса удерживания I. [c.287]

Таким образом, если известны значения ДЯ° и AS° для стандартов, то соответствующие функции для исследуемых сорбатов могут быть определены на основании значений / при трех температурах [12]. В литературе [9, 13, 14] описаны также другие методы определения термодинамических функций растворения на основе индекса удерживания /. [c.310]

Четвертая глава книги посвящена технически хорошо разработанной области электрохимии — анодному поведению металлов. Ее автор, известный специалист в области коррозии профессор Кембриджского университета Т. П. Хор, вначале уделил большое внимание термодинамической основе проблемы, в связи с чем довольно подробно рассмотрел диаграммы потенциал — pH, значение которых для оценки коррозионных свойств металлов в работах ряда западных школ несколько переоценивается. Несомненно большой интерес представляет вторая часть главы, в которой на основании общих закономерностей электрохимической кинетики рассмотрена кинетика самопроизвольного растворения металлов и их анодное окисление с образованием как растворимых, так и нерастворимых продуктов. В связи с этим рассмотрено также явление пассивности. [c.7]

Чтобы познакомиться с превращением химической энергии АТФ в осмотическую работу клеточных мембран, рассмотрим активный транспорт через мембрану [3, 8, 14]. Клеточная мембрана непроницаема для боль-щинства полярных молекул. Для клеток характерно наличие специфических систем переноса, обеспечивающих проникновение некоторых типов веществ через мембрану. Перемещение веществ через мембрану с помощью специальных систем называют опосредованным переносом. Как правило, вещества транспортируются через мембрану по градиенту концентрации (т. е. в сторону более низкой концентрации), это — пассивный перенос (например, перенос глюкозы в эритроцитах). Наиболее важен для клетки перенос против градиента концентрации, т. е. в направлении более высокой концентрации (активный перенос). Рассмотрим некоторые термодинамические основы активного переноса, а именно, какое количество энергии обеспечивает перенос растворенных веществ против градиента концентрации. [c.431]

Кр) пластовых нефтегазовых систем при широком варьировании переменных Т я р позволяет в значительной степени пополнить наши познания о тех термодинамических процессах, которые происходят в нефтяной или газовой залежи, и на этой основе давать прогнозы свойств нефтегазовой смеси на различных глубинах вновь вскрываемого пласта, планировать технологичен ский режим разработки месторождения, уточнять запасы нефти, растворенного и свободного газа, составлять проекты водного и теплового воздействия на залежи, устанавливать рациональные режимы эксплуатации нефтяных и газовых скважин и др. [c.93]

Коэффициенты активности связаны с парциальными молярными характа ристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Некоторые из этих соотношений имеют большое практическое значение, так как лежат в основе различных методов определения парциальных молярных величин и других термодинамических свойств раствора. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, заменим / 2 в (131.1) на Ог по (121.10) [c.378]

На основе термодинамических и кинетических характеристик процессов растворения (формирования) ассоциатов и сложных структурных единиц можно оптимизировать эти процессы. Однако в литературе пока нет таких исследований и сопоставлений для слабых взаимодействий ВМС и НМС нефти. Для сильных взаимодействий ВМС и НМС имеются многочисленные термодинамические данные, что объясняется относительной простотой мето дов, используемых для определения энтропии и энтальпии таких взаимодействий. [c.155]

Для расчетов термодинамических параметров используют теоретические уравнения их связи с молекулярными параметрами, полученные на основе модельных представлений, о строении системы [139]. Большим достижением подобных теорий является установление термодинамического сродства смешиваемых компонентов, что позволяет прогнозировать тип критической температуры растворения системы (рис. 4), определяемый характером и знаком температурной зависимости значения второго вириального коэффициента Лг и значения АО [140]. [c.37]

В основу определения физико-химических характеристик с помощью газовой хроматографии положена известная функциональная связь этих характеристик с параметрами хроматографического опыта величинами удерживания и шириной хроматографического пика. Первые представляют собой функцию коэффициента распределения или величины адсорбции, что позволяет определять коэффициенты активности, термодинамические функции адсорбции или растворения, структуру изучаемых соединений и другие характеристики газообразных, жидких и твердых веществ. [c.160]

Теория электростатического взаимодействия ионов была приложена ко многим явлениям. С ее номош,ью была объяснена зависимость коэффициентов активности и осмотических коэффициентов от концентрации с по-мош,ью этой теории было объяснено изменение теплот растворения, изменение энтропии и теплоемкости, изменение плотности растворов с концентрацией и т. д. На основании теории Дебая было объяснено изменение электропроводности электролита с концентрацией, объяснены эффекты Вина и Дебая — Фалькенгагена. Однако электростатическая теория дает удовлетворительное согласие с опытными данными только для разбавленных растворов. В более концентрированных растворах наступают заметные отклонения свойств растворов от свойств, предсказанных на основе этой теории. Эти несовпадения относятся и к осмотическим коэффициентам и ко всем другим термодинамическим свойствам электролитов. [c.103]

В растворах с нелетучим растворенным веществом понижение давления пара над раствором влечет за собой повышение температуры его кипения по сравнению с чистым растворителем. Эта зависимость поясняется рис. 42, на котором изображены кривые давления пара растворителя над чистой жидкостью ОА) и над раствором одинаковой концентрации неэлектролита (ВС) и электролита ОЕ). По закону Рауля кривая ОА должна быть расположена над кривыми ВС и ОЕ. Любая жидкость кипит при такой температуре, при которой давление ее насыщенного пара становится равным внешнему давлению. Пусть внешнее давление = 760 мм рт. ст. достигается для чистого растворителя при температуре кипения Т . Тогда, как следует из графика, раствор неэлектролита будет кипеть при температуре 7, причем Т > Тк. Повышение температуры кипения АТ,, = 7 — Тд. Оно растет с увеличением концентрации раствора. Если раствор ведет себя как идеальный, то, применив к нему закон Рауля, можно термодинамическим путем, на основе уравнений [c.146]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Тепловые эффекты различных физико-химических процессов (растворение, гидратация, нейтрализация и др.) можно, используя калориметры, определить опытным путем или рассчитать на основе закона Гесса. Учитывая, что в изохорных условиях теплота выделяется за счет убыли внутренней энергии, а в изобарных — энтальпии, удается, определив в указанных условиях тепловой эффект процесса, установить значения термодинамических функций АО, АН). Эти функции могут быть исходными для определения и других величин, характеризующих изучаемую химическую реакцию. [c.13]

В книге изложены основы механохимии твердого тела применительно к проблеме защиты деформированных металлов от коррозии. На основе термодинамического и кинетического анализа механохимических явлений на границе фаз твердое тело — жидкость и экспериментальных исследований рассмотрена модель механохимического эффекта (ускорения растворения металла при деформации) и описано явление, названное хемомеханическим эффектом. Установлены закономерности влияния напряженного состояния и тонкой структуры металла на коррозионную стойкость и образование коррозионных элементов на поверхности неоднородно деформированных участков металла и сварных соединений. Рассмотрены некоторые методы защиты металлов, вопросы коррозионно-механической прочности труб, способы механохимической обработки поверхности металла. [c.2]

Связи цепей в кристаллитах пектинов сравнительно слабы и легко разрываются за счет гидратации моносахаридных остатков. Поэтому прочные гели образуются только при условии снижения термодинамической активности растворителя (воды) за счет растворения хорошо гидратируемых низкомолекулярных веществ (например, сахарозы). Образование пектиновых гелей в присутствии сахарозы есть физико-химическая основа ряда кондитерских производств, таких, как изготовление варенья, конфитюров, мармеладов и т. ц. В растительных же тканях пектиновые гели служат связующим межклеточным материалом и цементирующей основой клеточной стенки. [c.171]

Таким образом, на основе данных термодинамики и кинетики взаимодействия АСПО с растворителями можно оптимизировать состав растворителя. Предложена схема направленного подбора растворителей АСПО. Основными элементами этой схемы являются исследования структурногруппового состава и реакционной способности АСПО и растворителей, термодинамический анализ изотермы растворимости АСПО, лабораторная оценка растворимости АСПО, исследование макрокинетики растворения. [c.31]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой 5-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет (если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты. [c.200]

Лежащие в основе варианта газожидкостной хроматографии процессы растворения исследуемых веществ в неподвижной фазе характеризуются термодинамическими параметрами. Наблюдаемое удерживание является результатом аддитивности сил межмолекулярного взаимодействия. Роршнайдер предложил использовать для характеристики неподвижных фаз разность индексов удерживания А/ [c.105]

Коррозионное поведение железа в крепких щелочах до сих пор не вполне выяснено. Пурбэ [27] на основе термодинамических расчетов для равновесной системы Ре—НгО, содержащей Ог, дал диаграмму потенциал — pH при 25°С. Согласно этой диаграмме, область интересующих нас концентраций электролита (рН>10) от обратимого кислородного потенциала почти до обратимого водородного потенциала должна быть областью пассивности железа. В этой области, где серебряные ДСК-электроды работают как кислородные диффузионные электроды, железо покрыто защитной окисной пленкой. Для рН>11,5 возле обратимого водородного потенциала существует небольшая агрессивная область, в которой железо разрушается с образованием ферритов. Для электролита с pH = 14 эта область охватывает потенциалы от +0,1 до —0,2 в по отношению к обратимому водородному потенциалу в данном растворе. Однако применение диаграммы Пурбэ для практических коррозионных процессов невозможно без оговорок, так как на равновесие влияют растворенные в воде соли, а это влияние еще не вполне ясно. [c.370]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой [c.200]

Одно время в, электрохимии сплавов- предпринималась попытка интерпретации потенциалов равномерного растворения на основе термодинамического анализа еоколько иного характера. Рассматривалось окисление фазы, в которой компоненты А и В полностью потеряли свою электрохимич кую индивидуальность. С этой точки зрения сплав выглядел как однокомпонентная фаза, образованная не атомами А и В, а [c.110]

Книга состоит из четырех глав. В первой главе, посвященной качественному анализу структуры процесса массовой кристаллизации как сложной ФХС, вскрываются особенности данной ФХС как на языке смысловых, лингвистических построений, так и на языке точных математических формулировок, причем в последнем случае обсуждаются два подхода — феноменологический (детерминированный) и стохастический. На уровне детерминированного подхода формулируется обобщенная система уравнений термогидромеханики полидисперсной смеси с произвольной функцией распределения кристаллов по размерам с учетом роста, растворения, зародышеобразования, агрегации и дробления кристаллов. Особое внимание уделено описанию процесса вторичного зародышеобразования. На основе термодинамического подхода получены теоретические зависимости для структуры движущих сил вторичного зародышеобразования при бесконтактном и контактном зародышеобразовании. Стохастический подход представлен методом пространственного осреднения, развитого в последние годы в механике гетерогенных сред, а также методами фазового пространства и стохастических ансамблей для описания стохастических свойств процессов массовой кристаллизации. На основе метода пространственного осреднения получено уравнение типа Колмогорова— Фоккера — Планка с коэффициентом диффузии, учитываю- [c.5]

Термодинамически устойчивые зародыши увеличивают свою массу за счет растворенного вещества и вырастают в кристаллы. Кристалл представляет собой структуру в виде правильной пространственной решетки, в узлах которой находятся соответствующие его составу ионы, атомы или молекулы. Часто молекулы воды также входят в структуру твердого кристалла (кристаллогидрата). В основе многообразия кристаллов [25, 157, 197, 211] лежат комбинирующиеся из отдельных элементов симметрии 32 вида симметрии кристаллических решеток. Они делятся на 7 групп — систем или син-гоний, обладающих одним или несколькими сходными элементами симметрии триклинную, моноклинную, ромбическую, тригональ-ную, или ромбоэдрическую, тетрагональную, гексагональную и кубическую. Первые три сингонии относятся к низшей категории симметрии, вторые три — к средней, последняя — к высшей. Для каждой сингонии характерны несколько простых форм кристаллов. Грани простой формы имеют одинаковые очертания и размеры. Всего существует 47 типов простых фигур (в низших сингониях 7, в средних 25, в высшей 15) (рис. 9.5). Простые формы триклинной сингонии могут участвовать в построении кристаллов и моноклинной сингонии, а формы обеих этих систем относятся и к кристаллам ромбической сингонии. В среднюю категорию симметрии переходят лишь простые формы триклинной сингонии, а в кубическую сингонию ни одна из простых форм низших и средних категорий не переходит. [c.242]

Безусловно, модель строго регулярного раствора является слишком упрощенной, чтобы хорошо отражать свойства реальных жидких растворов. Однако эта модель сыграла существенную роль в развитии теории растворов неэлектролитов и послужила основой для создания более совершенных решеточных моделей раствора. Дальнейшее развитие решеточных теорий растворов происходило главным образом по двум пацравлениям ) исследование влияния размеров молекул на термодинамические свойства раствора 2) учет зависимости энергии взаимодействия молекул от пх относительной ориентации для систем, включающих полярные молекулы. Первое из названных направлений является определяющим в теории растворов полимеров. Ряд специфических особенностей этих растворов обусловлен именно тем, что размеры молекул растворителя и растворенного вещества отличаются во много раз, [c.424]

Вместе с тем постепенно обнаружилась условность распространения понятия фаза на микроскопические объекты. В связи с этим перестал быть столь с> ществеыным глг.вный критерий, послужиЕ1ший основой дня выделения ВМС из коллоидных систем,— термодинамическая равновесность истинных растворов. Исследования растворов ВМС показали, что в них часто существуют агрегаты молекул и что идеальные растворы, полностью подчиняющиеся статистической теории растворения цепных молекул, довольно редки. В связи с этим закономерности диалектики развития науки (отрицание отрицания) проявились в новых тенденциях сближения между теорией растворов ВМС, твердых полимерных веществ и коллоидных систем. [c.284]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]

Однако практическое применение теоретических представлений не ограничивается лишь разбавленными растворами. На основе теории Дебая — Хюккеля был получен ряд теоретических и так называемых полуэмпири-ческих уравнений, описывающих различные свойства растворов в достаточно широком интервале концентраций. Нельзя не отметить большого практического значения теории Деба — Хюккеля для получения стандартных термодинамических свойств растворенных элекТро- [c.162]

При рассмотрении электрохимической коррозии выделяют влияние на скорость растворения внутренних, ирисущих металлу, факторов и внешних факторов, относящихся к коррозионной среде. К внутренним относятся факторы, связанные с природой металла, его составом, структурой, состоянием поверхности, напряжениями и др. Важнейшей характеристикой природы металла являются его термодинамическая устойчивость и способность к кинетическому торможению анодного растворения (пассивация). Имеется определенная связь между положением металла в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева и их коррозионной стойкостью. Для металлических сплавов на основе твердых растворов характерно скачкообразное изменение коррозионных свойств при концентрациях, равных гг/8 атомной доли более благородного компонента (правило Таммана), в связи с образованием плоскостей упорядоченной структуры, обогащенных атомами благородного компонента. Правило Таммана было подтверждено на ряде твердых растворов, а также иа технических пассивирующихся сплавах [c.23]

Физико-химические основы процесса осадкообразования. Таким образом, введение в воду коагулянта при определенных условиях приводит к выпадению малорастворимого соединения. Система с таким осадком термодинамически неравновесна и с большей или меньшей скоростью стремится к равновесному состоянию. Этот процесс рассматривают как трехстадийный скрытый период, рост частиц твердой фазы и старение осадка. Скрытый период — это образование зародышей в пересыщенном растворе, на которых накапливается выпадающее из раствора вещество. Так как в технике водоочистки процесс гидролиза обычно протекает в разбавленных растворах, т. е. при незначительном пересьпцении, то зародышей образуется мало и они медленно растут до частиц крупного размера. На практике в сточных водах, содержащих микрогетерогенные примеси, зародыши могут образовываться в результате осаждения растворенного вещества па чужеродных частицах, присутствующих в воде [20], но при этом возможен и процесс возникновения зародышей в результате столкновения ионов или молекул. [c.20]

Согласно формализму МакМиллана-Майера, энтальпийные коэф-фиценты представляют собой энтальпийные вклады в соответствующие коэффициенты свободной энергии. Коэффициенты свободной энергии являются мерой взаимодействия между парами, триплетами и т.д. и учитывают изменения во взаимодействиях растворенное вещество-растворитель и растворитель-растворитель. На основе величин указанных коэффициентов можно судить о взаимосвязи сольватации молекул растворенного вещества и их способности к взаимодействию с другими молекулами. При исследовании термодинамики взаимодействия между некоторыми амидами и аминокислотами в воде сделан важный вывод чем сильнее сольватированы молекулы растворенного вещества, тем их способность к взаимодействию с другими молекулами меньше, что подтверждают данные термодинамических исследований энтальпий взаимодействия некоторых амидов с мочевиной в воде [8]. Вклады эффектов сольватации и межчастичного взаимодействия в гетеротактические вириальные коэффициенты можно оценить, построив зависимость от энтальпии сольватации амидов (рис. 4.1). [c.187]

Несколько аномальное термодинамическое поведение мицелл широко исследуется в последние годы. Кажущаяся мольная теплоемкость [4461 и осмотический коэффициент, а также коэффициенты активности, рассчитанные на основе результатов изоппестических измерений [447—4521 и другими методами [453, 454], подтверждают их аномальный характер. Кажущаяся мольная энтропия ряда симметричных галоидов тетрраалкиламмония указывает на то, что структурные эффекты, сопровождающие растворение этих солей в воде, практически не зависят от аниона, ассоциированного с катионом аммония [4551. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология