Комплексы с металлами смешанные тройные

Следует отметить одну группу реакций, применение которой не только существенно расширило возможности СФА, но позволило также повысить чувствительность и специфичность реакций. Эта группа еще не имеет установившегося названия. По строению это чаще всего соли органических оснований с комплексными кислотами, содержащими ион металла в качестве центрального атома комплекса. Часто их называют тройными комплексами, поскольку для образования таких комплексов необходимо три компонента, а не два, как обычно. По строению и свойствам, а иногда и по составу они непосредственно примыкают к комплексам со смешанной координационной сферой, где находится два разных адденда. [c.98]

Тройные комплексы типа органическое основание (А)—металл-лиганд. В этой системе возможно образование нескольких типов соединений (АН) [МеН ] [МеЛ ,] и [А МеН ]. Первое соединение представляет собой тип аммонийных солей, второе — тип аммиачных комплексов. В третьем случае происходит образование смешанных комплексов, которые содержат различные лиганды внутри координационной сферы. [c.99]

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

Фотометрические методы определения неметаллов являются менее разработанной областью фотометрического анализа по сравнению с методами определения металлов. Многие неметаллы не образуют окрашенных соединений, и фотометрические методы их определения основаны на реакциях разрушения окрашенных соединений. Большой интерес представляют реакции образования разнолигандных (тройных, смешанных) комплексов, которые в последние 10—15 лет широко применяются в анализе. Это направление оказалось ценным и для разработки новых фотометрических методов определения неметаллов. Так, единственным прямым методом определения ионов фтора является метод, основанный на реакции образования разнолигандного комплекса церия с ализа-рин-комплексоном и фторидом. Ряд методов экстракционно-фотометрического определения других неметаллов также основан на образовании соединений этой группы комплексов. [c.9]

С целью повышения чувствительности метода применяют экстракцию тройного комплекса раствором солянокислого гидроксиламина в изобутаноле. Этот растворитель не экстрагирует ализарин-комплексонат редкоземельного металла. Чувствительность метода — 2 мкг фторида в 25 мл конечного раствора. В случае ацетоно-водного раствора (25% ацетона) чувствительность метода повышается до 1 мкг в 25 мл конечного раствора. Экстракцией смешанного комплекса можно повысить чувствительность метода до 0,2 мкг фторида в 5 мл экстракта. [c.291]

Теперь возвратимся к проблеме смешанных комплексов. (В описании этих комплексов будут использоваться взаимозаменяемые термины смешанный или тройной .) Образование смешанного комплекса возможно в том случае, когда А и В имеют сравнительно мало донорных атомов, вследствие чего оба лиганда могут координироваться к иону металла одновременно. Если 1 моль М реагирует с 1 молем А и 1 молем В, то возмон<ное равновесие имеет следующий вид [c.115]

Во-первых, подобно первым константам устойчивости (/С ) все смешанные константы устойчивости изменяются в зависимости от иона металла в соответствии с последовательностью Ирвинга— Уильямса (разд. 2.1.3), т. е. Со2+<Ы12+<Си2+>2п2+. Этот порядок имеет место в любом ряду таблицы. Кажется, эта тенденция выдерживается почти для всех констант устойчивости как двойных, так и тройных (смешанных) комплексов. [c.117]

В фотометрическом анализе известно много случаев, когда два различных металла образуют смешанный (тройной) комплекс с одним и тем же лигандом. По некоторым формальным признакам эти соединения иногда похожи на некоторые иолиядерные комплексы хрома, кобальта и других элементов. Однако здесь рассматриваются соединения, содерл<ащие не два атома одного и того же металла, а два иона различных металлов или по крайней мере два иона различной валентности одного элемента. Связь обоих (различных) ионов с лигандом имеет комплексный характер по- [c.360]

Произведено определение состава комплексов 8-(/г-толуол-сульфониламино)-хинолина с цинком и кадмием методом изомолярных серий [16]. Положение максимума кривой (рис. 4) соответствует отношению металл лиганд, равному 1 2. Для подтверждения того, что образуется двойной, а не смешанный тройной комплекс, реакцию проводили в бидистиллате, практически не содержащем посторонних анионов. Образование комплекса наблюдали по возникновению яркой зеленой флу- [c.103]

Устойчивость тройного (смешанного) комплекса МАпВт, где В — нейтральный моподентатный лиганд, зависит, естественно, от свойств всех трех компонентов. Оставляя в стороне металл, мы должны констатировать, что добавка должна связываться тем прочнее, чем выше ее основность. Поэтому, скажем, очень основная триоктилфосфинокись должна присоединяться прочнее менее основного трибутилфосфата. [c.104]

Двухъядерными бывают и карбонильные комплексы смешанного состава, причем именно здесь достигаются рекордно корот сие расстояния М—М. Например), в Ср2№2(СО)4 г(Ы1—№) = 2,36А, тогда как г°(К1—№) = 2,50 А в СрзСг2(СО)4 г (Сг—Сг) = 2,22 А и в Ср2Мо2(СО)4 г(Мо—Мо) = 2,45 А, что существенно короче длин связей в чистых металлах Сг и Мо и соответствует тройн ым связям М=М в этих двухядерных комплексах. [c.108]

Этот тип реакции должен быть важен в тех случаях, когда один или оба лиганда (А и В) занимают все или почти все координационные места иона металла, как, например, когда А = = N1 201 2001, а В = ЭДТА -. В данном случае шестидентатность ЭДТА - должна исключать одновременную координацию глици-ната. Поэтому смешанный или тройной комплекс, содержащий два или более различных лигандов, образовываться не будет. Константы равновесия реакций типа (15) просто равны отношениям констант устойчивости МВ и МА. Факторы, от которых зависят эти реакции, уже были обсуждены. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология